Preparation of Acyclic and Heterocyclic Tellurathianitrogen Compounds: Contributions to a Better Understanding of Complex Reaction Pathways

Abstract

Reactions between Cl 3 S 3 N 3 and TeCl 4 provide [S 4 N 3 ϩ ][Te 2 Cl 9 Ϫ ] and [S TSNNN U ϩ ][TeCl 5 Ϫ ], the latter molecule, for the first time in SN-chemistry, contains a five membered ring with three nitrogen atoms linked to each other. The course of this unusual reaction is discussed and both structures are proved by X-ray structure determinations. New routes to the known cages (XTeNSN) 3 N (X ϭ F,Cl) result from the decomposition of X 2 Te(NSN) 2 TeX 2 in tetrahydrofuran. In the presence of MCl 3 (M ϭ Ga,Al,Fe) besides (ClTeNSN) 3 N·2THF also [MCl 2 (THF) 4 ϩ ][TeCl 5 ·THF Ϫ ] could be isolated proving that TeCl 4 is an additional product in this decomposition process. The crystal structures for (ClTeNSN) 3 N·2THF and [Cl 2 Al(THF) 4 ϩ ]-[TeCl 5 ·THF Ϫ ] are determined. The reaction steps for this compliDarstellung von azyklischen und heterozyklischen Tellur-Schwefel-StickstoffVerbindungen: Beiträge zum besseren Verständnis komplexer Reaktionswege Inhaltsübersicht. Umsetzungen von Cl 3 S 3 N 3 mit TeCl 4 führen zu [S 4 N 3 ϩ ][Te 2 Cl 9 Ϫ ] und [S TSNNN U ϩ ][TeCl 5 Ϫ ], wobei mit letzterem Molekül, erstmalig in der SN-Chemie, ein Fünfring mit drei aufeinander folgenden Stickstoffatomen erhalten werden konnte. Ein Vorschlag für den Ablauf dieses ungewöhnlichen Prozesses wird vorgenommen. Die Strukturen beider Produkte werden durch Röntgen-strukturanalysen abgesichert. Neue Wege zur Darstellung der literaturbekannten Käfige (XTeNSN) 3 N (X ϭ F,Cl) ergeben sich aus dem Zerfall von X 2 Te(NSN) 2 TeX 2 in Tetrahydrofuran. In Gegenwart von MCl 3 (M ϭ Ga,Al,Fe) entstehen (ClTeNSN) 3 N·2THF und [MCl 2 (THF) 4 ϩ ][TeCl 5 ·THF Ϫ ]. Letzteres beweist die Abspaltung von TeCl 4 . Für beide Verbindungen sind Röntgenstrukturana-