Preparation of cyclopropyldiphenylsulfonium and 2-methylcyclopropyldiphenylsulfonium fluoroborate and their ylides.  Stereochemistry of sulfur ylides

Trost, Barry M.; Bogdanowicz, Mitchell J.

doi:10.1021/ja00797a034

Cited by 80 publications

(30 citation statements)

References 4 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…[132] Insgesamt folgen also die scheinbar nicht verwandten Verbindungen innerhalb der beiden Patchwork-Familien (Ph 3 P)C(PPh 3 ), (Ph 3 P)C(C 2 H 4 ), (C 2 H 4 )C(C 2 H 4 ) und (Ph 3 P)C(PPh 3 ), (Ph 3 P)C(CH 2 ) 3 , (CH 2 ) 3 C(CH 2 ) 3 in Stçchiometrie und Struktur einem konsistenten Muster, das sogar Parallelen zu Komplexen von Dikohlenstoff C 2 und Trikohlenstoff C 3 aufweist. Obwohl seine Molekülstruktur nicht bekannt ist, lässt die Stereokontrolle der Reaktionen auf eine pyramidale Konfiguration des ylidischen Kohlenstoffatoms mit einer hohen Inversionsbarriere schließen.…”

Section: Triphenylphosphoniumcyclopropylid Und -Cyclobutylidunclassified

See 1 more Smart Citation

Koordinationschemie an Kohlenstoff: die Patchwork‐Familie bestehend aus (Ph₃P)₂C, (Ph₃P)C(C₂H₄) und (C₂H₄)₂C

Schmidbaur

Schier

2012

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

Carbodiphosphorane · Cyclopropane · Olefinliganden · Phosphorylide · Spiropentane Einführung und HistorieUngefähr zwei Jahrhunderte lang galt die Koordinationschemie als eine Domäne der Hauptgruppen-und Übergangsmetalle mit einzelnen Metallatomen [wie in Tetracarbonylnickel(0)] oder -ionen [wie in Tetrafluoridoberyllat(II) oder Dicyanidoaurat(I)] als Koodinationsstellen für eine große Vielzahl neutraler oder anionischer Liganden. Typischerweise wurden die Metallzentren als positiv geladene oder anderweitig elektronendefizitäre Akzeptoren angesehen, die begierig beliebige elektronenreiche Donoren aufnehmen. Die dabei resultierenden Bindungstypen reichen von rein elektrostatischen (Ion-Ion oder Ion-Dipol) Wechselwirkungen bis zu kovalenten Elektronenpaar-Bindungen. Konzepte wie die Edelgasregeln oder einfach nur die Anhäufung von Ladungen und sterische Aspekte dienten zur Erklärung der Strukturen und der Grenzen für die Besetzung der Koordinationssphären. [1][2][3][4] Nichtmetallische und metalloide Atome wurden kaum als Akzeptor-Zentren von Komplexen berücksichtigt, ausgenommen die Fälle, in denen ein notorisches Elektronendefizit eines Elements oder ein großer Elektronegativitätsunterschied der als Donor-und Akzeptor-Zentren fungierenden nichtmetallischen Elemente eine ähnliche polare Bindungscharakteristik nahegelegt haben, wie etwa in BF 4 À oder SbF 6 À bzw. TeF 6 and IF 6 + . Für Kombinationen mit geringem Elektronegativitätsunterschied und für niedrige Koodinationszahlen war das Modell eines Komplexes weniger attraktiv und von keinem offensichtlichen heuristischen Nutzen. In der Molekülchemie wurde insbesondere das Kohlenstoffatom nicht als ein "Koordinationszentrum" angesehen, sondern es galt als der Inbegriff der Welt der konventionellen kovalenten Bindungen. Carbide wurden entweder als interstitielle Verbindungen von Metallen (WC) [4] oder von mehrkernigen Metallkomplexen wie in [Fe 5 C(CO) 15 ] [5] und [(LAu) 6 C] 2+ [6] beschrieben, oder als salzartige Festkçrper (Al 4 C 3 ), in denen die Kohlenstoffatome ihre Valenzelektronen auf das Metallatom oder die Clustermatrix übertragen oder von dort erhalten, und dabei in interkalierte Tetra-Kationen C 4+ bzw.-Anionen C 4À übergehen. Das Gleiche gilt für Dicarbide wie CaC 2 mit Acetylid-Dianionen [j C C j] 2À , [7] oder für Dicarbido-zentrierte Silber-Cluster. [8] Im Jahr 1964 publizierte Nyholm eine Notiz in Nature mit dem Titel "Four-coordinate Complexes of Carbon", in der er die Produkte beschrieb, die er bei der Reaktion von CBr 4 oder CI 4 mit Phenylen-1,2-bis(dimethylarsan) in einem abgeschmolzenen Rohr erhalten hatte. Die Verbindungen wurden wie in Formel 1 (X = Br, I, ClO 4 ) gezeigt formuliert und über Elementaranalyse, Schmelzpunkt und Leitfähigkeit in Wasser charakterisiert, welche annähernd der eines 1:4-Elektrolyten entsprach. Strukturuntersuchungen von Pauling wurden zwar angekündigt, sind aber unseres Wissens nie verçffentlicht worden. [9,10] Die "Komplexierung des Kohlenstoffs" spielte auf ein C 4+ -Zentrum als Akzeptor für vier Arsan-Donore...

show abstract

Section: Triphenylphosphoniumcyclopropylid Und -Cyclobutylidunclassified

“…Obwohl seine Molekülstruktur nicht bekannt ist, lässt die Stereokontrolle der Reaktionen auf eine pyramidale Konfiguration des ylidischen Kohlenstoffatoms mit einer hohen Inversionsbarriere schließen. [132] Insgesamt folgen also die scheinbar nicht verwandten Verbindungen innerhalb der beiden Patchwork-Familien…”

Section: Triphenylphosphoniumcyclopropylid Und -Cyclobutylidunclassified

Koordinationschemie an Kohlenstoff: die Patchwork‐Familie bestehend aus (Ph₃P)₂C, (Ph₃P)C(C₂H₄) und (C₂H₄)₂C

Schmidbaur

Schier

2012

Angewandte Chemie

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…19 Otherwise the synthesis of Cyclopropyldiphenylsulfonium Tetrafluoroborate, a valuable precursor of the corresponding cyclopropylide, is best achieved by cyclization in basic media of 3-chloro-1-propyldiphenylsulfonium tetrafluoroborate. 20 The synthesis of the related (dimethylamino)cyclopropylsulfonium tetrafluoroborate has been carried out from cyclopropyl phenyl sulfoxide by a sequence which involves reaction with Hydrazoic Acid (eq 11). (1) Reacts with N-Chlorosuccinimide (1.2 equiv NCS, pyridine, benzene, 20 • C, 12 h) to produce 1-chloro(phenylthio)cyclopropane in quantitative yield (eq 9, route b).…”

Section: Phsmentioning

confidence: 99%

Phenylthiocyclopropane^a,^c

Krief

2001

Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis

View full text Add to dashboard Cite

“…-1%-NMR. (CDC13): 73,8; 66,3; 56,3; 56,2; 52,7; 42,5; 42,4; 40,2; 39,G; 36,2; Dispiro [cyclohexan-2'-oxiran-3', 3"-(3/3,4/3-dihydro-cyclo~ropa[3,4]cholesta.n)] (8). 70 mg 6 werden in 10 ml THF gelost, bei 0" mit 400 mg Kalium-t-butoxid in 5 ml T H F versetzt, 15 Std.…”

Section: -(3'-unclassified

Γ‐Lakton‐cis‐anellierung an Δ²‐ und Δ³‐ Cholesten

Dammann

Braun

Seebàch

1976

Helvetica Chimica Acta

View full text Add to dashboard Cite

y-Lactone-cis-annulation to Az-and As-Cholestene. -Summary. From 4 2 -and 4 3 -cholestene the y-lactones lla, 11 b, 12a, and 12b are synthesized through the dibromocarbene adducts 3 and 4, the bromohydrines 5 and 6, the oxaspiropentanes 7 and 8, and the cyclobutanones 9a, 9b and 10a, lob, respectively. The W-NMR.-spectra of 1-8 and 11 as well as the 0RD.-spectra of the cyclobutanones 9 and 10 are reported.

show abstract

Preparation of cyclopropyldiphenylsulfonium and 2-methylcyclopropyldiphenylsulfonium fluoroborate and their ylides. Stereochemistry of sulfur ylides

Cited by 80 publications

References 4 publications

Koordinationschemie an Kohlenstoff: die Patchwork‐Familie bestehend aus (Ph₃P)₂C, (Ph₃P)C(C₂H₄) und (C₂H₄)₂C

Koordinationschemie an Kohlenstoff: die Patchwork‐Familie bestehend aus (Ph₃P)₂C, (Ph₃P)C(C₂H₄) und (C₂H₄)₂C

Phenylthiocyclopropane^a,^c

Γ‐Lakton‐cis‐anellierung an Δ²‐ und Δ³‐ Cholesten

Contact Info

Product

Resources

About

Preparation of cyclopropyldiphenylsulfonium and 2-methylcyclopropyldiphenylsulfonium fluoroborate and their ylides. Stereochemistry of sulfur ylides

Cited by 80 publications

References 4 publications

Koordinationschemie an Kohlenstoff: die Patchwork‐Familie bestehend aus (Ph3P)2C, (Ph3P)C(C2H4) und (C2H4)2C

Koordinationschemie an Kohlenstoff: die Patchwork‐Familie bestehend aus (Ph3P)2C, (Ph3P)C(C2H4) und (C2H4)2C

Phenylthiocyclopropanea,c

Γ‐Lakton‐cis‐anellierung an Δ2‐ und Δ3‐ Cholesten

Contact Info

Product

Resources

About

Koordinationschemie an Kohlenstoff: die Patchwork‐Familie bestehend aus (Ph₃P)₂C, (Ph₃P)C(C₂H₄) und (C₂H₄)₂C

Koordinationschemie an Kohlenstoff: die Patchwork‐Familie bestehend aus (Ph₃P)₂C, (Ph₃P)C(C₂H₄) und (C₂H₄)₂C

Phenylthiocyclopropane^a,^c

Γ‐Lakton‐cis‐anellierung an Δ²‐ und Δ³‐ Cholesten