Preparation of Key Intermediates for the Syntheses of Coenzyme Q10 and Derivatives by Cross-Metathesis Reactions

Abstract

An alternative catalytic strategy for the preparation of benzylmethacrylate esters, key intermediates in the synthesis of coenzyme Q10 and derivatives, was reported. This strategy avoided undesirable stoichiometric reduction/oxidation processes by utilizing the catalytic formation of allylarenes and then cross-metathesis to selectively form E-benzylmethacrylate esters with good yields (58–64%) and complete E-selectivity. The ester intermediates were reduced to common key benzylallylic alcohols (90–92% yield), which were subsequently used in the formal syntheses of coenzyme Q10 and one derivative.

Enantiospecific Total Synthesis and Absolute Configuration Assignment of Chabrolobenzoquinone H

“…It should be mentioned that Grubbs I catalyst (GI) promoted only the dimerization of 12 to 25 . It is believed that in the case of methyl methacrylate the gem substitution of the carbon atom of the olefin by a methyl and an ester group (steric effect) in combination with the strong electron-withdrawing effect of the latter give rise to the observed E -selectivity …”

Σύνθεση Φυσικών Τερπενίων Ή/Και Αναλόγων Τους Με Πιθανή Βιολογική Δράση

“…Ο δεσμός ανθρακα-άνθρακα (C 8 -C 9 ) θα μπορούσε να προκύψει είτε μέσω μιας αντίδρασης διασταυρούμενης σύζευξης της οργανομαγνησιακής ένωσης 409 με την ένωση 408 καταλυόμενη από Li 2 CuCl 4 , 125 είτε μέσω αποπρωτονίωσης της φαινυλοσουλφόνης 409, επακόλουθης αλκυλίωσής της με το αλογονίδιο ή τοσυλεστέρα 408 και τελικά αποσουλφονίωσης του προϊόντος με Na-Hg. 220 Το κυκλικό τμήμα 408 με τη σειρά του θα μπορούσε να προέλθει κατόπιν στερεοεκλεκτικής υδροβορίωσης, αποκαρβονυλίωσης και γ-οξείδωσης της εμπορικά διαθέσιμης (S)-καρβόνης (410), ενώ η C 9 -C 16 αλυσίδα της 3, που αποτελεί και τον αντίποδα της C 6 -C 13 αλυσίδας (Εικόνα 24) που περιέχεται στη δομή της ένωσης 1, μπορεί να προέλθει από την D-ριβόζη (410).…”

“…Στα πλαίσια της 3 ης ρετροσυνθετικής ανάλυσης έπρεπε να βρεθεί το κατάλληλο αλκένιο το οποίο να οδηγεί μαζί με το αλκένιο 364 στο επιθυμητό προϊόν μετάθεσης με αποκλειστικά Ε-στερεοχημεία.Όπως είναι γνωστό και από πρόσφατη εργασία, ο μεθακρυλικός μεθυλεστέρας αντιδρά με παρόμοιο υπόστρωμα παρουσία καταλύτη Grubbs II προς σχηματισμό του επιθυμητού προϊόντος με αποκλειστικά Ε-στερεοχημεία 220. Αποδεικνύεται, πως η στερεοχημεία του προϊόντος καθορίζεται από τη φύση του αλκενίου.…”