Pressure- and Temperature-Induced Valence Tautomeric Interconversion in ao-Dioxolene Adduct of a Cobalt-Tetraazamacrocycle Complex

Caneschi, Andréa; Dei, Andrea; Biani, Fabrizia Fabrizi de; Gütlich, Philipp; Ksenofontov, Vadim; Levchenko, G. G.; Hoefer, Andreas; Renz, Franz

doi:10.1002/1521-3765(20010917)7:18<3926::aid-chem3926>3.0.co;2-6

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“…We have investigated the influence of pressure on the temperature dependence of the valence tautomeric interconversion between the catecholato (cat) and semiquinonato (sq) forms, [Co III (L)(cat)] þ 4 [Co II (L)(sq)] þ , in the system [Co(cth)(phendiox)]PF 6 $H 2 O [52]. It has been inferred from crystal structure determination that the volume of the unit cell shrinks by more than 4% on going from the paramagnetic high-spin [Co II (L) (sq)] þ species to the diamagnetic low-spin [Co III (L) (cat)] þ species, which is far more than can be accounted for by thermal contraction.…”

Section: O-dioxolene Adduct Of a Cobalte Tetraazamacrocycle Complexmentioning

confidence: 99%

“…14, the transition curves are shifted to higher temperature and become more gradual with increasing pressure. When the pressure reaches the value of 0.74 GPa, the compound is practically diamagnetic at room temperature [52]. These findings are very similar to those obtained from pressure effect studies on SCO compounds as described above.…”

Section: O-dioxolene Adduct Of a Cobalte Tetraazamacrocycle Complexmentioning

confidence: 99%

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Pressure effect studies in molecular magnetism

Gütlich

Gaspar

Garcia

et al. 2006

Comptes Rendus. Chimie

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Section: O-dioxolene Adduct Of a Cobalte Tetraazamacrocycle Complexmentioning

confidence: 99%

Section: O-dioxolene Adduct Of a Cobalte Tetraazamacrocycle Complexmentioning

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Pressure effect studies in molecular magnetism

Gütlich

Gaspar

Garcia

et al. 2006

Comptes Rendus. Chimie

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“…60 A transição pode ocorrer com a variação da temperatura 61 e diversos fatores podem influenciar a faixa de temperatura na qual ocorre a transferência de elétrons. De fato, como o fenômeno é acompanhado por mudanças estruturais nas vizinhanças do íon metálico um aumento da pressão, 62 por exemplo, aumenta a rigidez do sistema e como consequência a energia necessária para que a transição ocorra se torna maior. A radiação eletromagnética 63 também foi utilizada em alguns casos para induzir transferência de elétrons do ligante para um íon metálico a baixas temperaturas.…”

Section: Compostos Com Multiestabilidade Magnéticaunclassified

Compostos magnéticos moleculares: o desenvolvimento de novos materiais magnéticos nanoestruturados

Guedes¹,

Allão²,

Mercante³

et al. 2010

Quím. Nova

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Recebido em 7/11/09; aceito em 21/4/10; publicado na web em 9/8/10 MOLECULAR MAGNETIC COMPOUNDS -THE DEVELOPMENT OF NEW NANOSTRUTURED MAGNETIC MATERIALS. The development of new magnetic materials has attracted attention of researchers of different areas. In the last decades, a distinguished class of materials emerged in magnetism, in which the magnetic moment is delocalized over molecules. By varying the synthetic conditions it is possible to obtain a large variety of structures and properties using the same starting molecules. These materials have a great scientific appeal due to the possibility of presenting not only magnetic, but also optical or electrical transport properties. In this review we will present an overview of some molecular magnetic compounds, in particular molecular nanomagnets.Keywords: molecular magnetic compounds; deposition on surfaces; magnetic materials. INTRODUÇÃOO magnetismo molecular é uma área de pesquisa interdisciplinar relativamente nova que pode ser considerada uma evolução da magnetoquímica.1 As possibilidades de atuação neste tema são amplas e pesquisadores de diversas especialidades estão trabalhando cada vez mais em conjunto. Esta interação envolve sínteses orgânica e inorgânica e o uso de técnicas de caracaterização magnética, difração de raios-x, eletroquímica e espectroscopias diversas, entre outras técnicas. Um dos objetivos é compreender a origem das propriedades magnéticas, sendo uma área que apresenta grandes desafios também para pesquisadores que fazem cálculos, envolvendo desde a simulação de dados experimentais até cálculos mais elaborados de modelagem molecular e energia dos sistemas possibilitando fazer correlações magneto-estruturais. 2Esta interdisciplinaridade tem possibilitado a descoberta e o entendimento de novos fenômenos como o tunelamento quântico da magnetização, coerência e emaranhamento quântico, que são fundamentais para aplicações na área de computação quântica. Além disso, outro grande atrativo é que estes materiais moleculares podem apresentar sinergia entre propriedades magnéticas, condutoras e ópticas, o que é interessante para aplicações tecnológicas. 4 Neste artigo de revisão são apresentadas algumas das diversas estratégias utilizadas na síntese de compostos magnéticos moleculares. Também será abordado o progresso na obtenção e deposição em superfícies de um dos sistemas mais interessantes da área, os chamados magnetos de uma molécula ou nanomagnetos moleculares. Esta é uma etapa de extrema importância que visa a formação de sistemas magnéticos nanoestruturados para aplicação em dispositivos. COMPOSTOS MAGNÉTICOS MOLECULARES PURAMENTE ORGÂNICOSMoléculas orgânicas paramagnéticas são conhecidas por apresentarem alta reatividade, além de não serem estáveis termicamente. No entanto, certas classes de radicais orgânicos apresentam estabilidade à temperatura ambiente e relativa facilidade sintética, o que vêm fascinando químicos e físicos pela variedade de propriedades magnéticas, ópticas e condutoras que podem exibir. 5O estudo das propriedades magn...

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“…36 We achieved our goal with the synthesis of [Co(CTH)(Phendiox)]Y complexes (CTH = 5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclo-tetradecane; Phendiox = 9,10-dioxophenanthrene; Y = PF 6 , I, BPh 4 ). 27 These compounds were found to undergo in the solid state temperature and pressure driven valence tautomeric transition,…”

Section: Solid State Studies Of Valence Tautomer Processmentioning

confidence: 99%

“…As observed for spincrossover systems, the process is essentially entropy driven, the Co III species being favored at low temperatures and the Co II -ones at high temperatures. [23][24][25] It is well established that the transition between the two forms can be also induced by pressure changes 26,27 or by optical irradiation. The latter aspect, which makes these The first example of valence tautomerism was reported by Buchanan and Pierpont in 1980.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Optically induced valence tautomeric interconversion in cobalt dioxolene complexes

Beni¹,

Carbonera²,

Dei³

et al. 2006

J. Braz. Chem. Soc.

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A descoberta de que vários complexos de cobalto-dioxoleno exibem bi-estabilidade magnética foto induzida foi descrita recentemente. Este fenômeno encontra-se sempre associado a processos de interconversão de tautômeros de valência entre espécies de cobalto(III) baixo spin e de cobalto(II) alto spin. Enfatiza-se, nesta revisão, a forte correlação formal existente entre estes processos e o efeito LIESST (Light-Induced Excited Spin State Trapping) exibido por vários complexos de ferro(II) que sofrem interconversão de spin. A dinâmica da relaxação da espécie meta-estável fotoinduzida para o estado fundamental é discutida em termos de processos adiabáticos no âmbito da teoria de Jortner da relaxação multifônica sem radiação.The discovery that a number of cobalt-dioxolene complexes undergo photoswitchable behavior was reported in the recent past. This phenomenon is always associated with valence tautomeric interconversion processes involving low-spin cobalt(III) and high-spin cobalt(II) species. Herein is stressed the strong formal correlation existing between these processes and the LIESST (Light-Induced Excited Spin State Trapping) effect shown by several iron(II) complexes undergoing spin crossover interconversion. The dynamics of the relaxation of the photoinduced metastable species to the ground state is discussed in terms of non-adiabatic processes within the Jortner theory of radiationless multiphonon relaxation.

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Pressure- and Temperature-Induced Valence Tautomeric Interconversion in ao-Dioxolene Adduct of a Cobalt-Tetraazamacrocycle Complex

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Optically induced valence tautomeric interconversion in cobalt dioxolene complexes

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