Propargyl calix[4]arenes and their complexes with silver(I) and gold(I)

Abstract

A calix [4]arene 10 has been substituted at the lower rim by reaction with propargyl bromide to give either the 1,3-bis(propargy1) derivative 20, which is formed regioselectively, or the tetrakis(0-propargyl)calix [4]arene 3 under different reaction conditions. The molecular structure of 2b has been characterized by X-ray analysis (monoclinic, space group P2,lc, Z = 4, a = 10.960(1), b = 24.302(3), c = 10.673(1) A, P = 112.99(8)", R = 0.05 16). The molecules of 20 in the crystal are arranged in a "head-to-head, tail-to-tail" manner with aphenyl substituent of one molecule partly enclosed in the bowlic cavity of another. Since the two OCH,CECH groups are accessible, 2b can be polymerized by heating to 250°C and the polymerized propargyl calix[4]arene derivatives are stable up to 460°C. Compound 3 exists as a mixture of conformers, the ratio of partial cone to 1,3-alternate conformations being 4: 1 or 2: 1, dependent on the preparative conditions. These propargyl calix[4]arene derivatives can be further derivatized to form silver(1) or gold (1)

Bifunctional Derivatives of (Thia)calix[4]-arenes with Terminal Double and Triple Bonds: Synthesis and Azide-Alkyne Click Reactions

“…[16][17][18][19] Синтез (тиа)каликс [4]аренов, содержащих двойные и тройные терминальные связи В настоящей работе изучено взаимодействие дистальных О,О-диаллильных производных каликс [4] аренов 4, 5, 7 с пропаргил бромидом в присутствии карбоната или гидроксида цезия в кипящем ацетоне. Выбор иона цезия обусловлен задачей исследования, состоявшей в получении тетра-замещенных продуктов в конфигурации 1,3-альтернат.…”

“…Полученные результаты полностью согласуются с литературными, по которым каликс [4]арен с трет-бутильными заме-стителями в пара-положении при тетраалкилировании бромистым пропаргилом в присутствии карбоната цезия образует стереоизомер 1,3-альтернат [25] в качестве основного продукта, в то время как незамещенный по верхнему ободу каликс [4]арен образует смесь продуктов частичный конус:1,3-альтернат в соотношении 4:1. [18] Таким образом, при взаимодействии дистальных аллильных производных 4 и 5 с пропаргилбромидом в случае трет-бутильного каликс [4]арена 4 преобладает стереоизомер 1,3-альтернат, а в случае незамещенного по верхнему ободу соединения 5 -частичный конус, причем в последнем случае в реакционной смеси другие стереоизомеры обнаружены не были.…”

Thiacalix[4]arenes with Triple Bonds at the Lower Rim: Synthesis and Structure

“…A number of derivatives of classical calix [4]arenes with propargyl fragments are known. [9][10][11] However, an etherification of free phenolic groups of thiacalix [4]arenes by propargyl halogenides is not investigated.…”

Synthesis of nucleobase-calix[4]arenes via click chemistry and evaluation of their complexation with alkali metal ions and molecular assembly

“…For instance, calix [4]arenes can have up to four conformational isomers that are known as 'cone', 'partial-cone', '1,2-alternate' and '1,3-alternate'. The innate conformational flexibility of calixarenes provides a lipophilic cavity (binding pocket) that has been widely investigated for hosting versatile guest molecules ranging from metal ions (5)(6)(7) to small organic molecules (8)(9)(10). Calixarene derivatives have been used in nuclear waste treatment owing to their high selectivity for caesium and uranium ions (11).…”