The modification reaction of poly(viny1 alcohol) (PVAL) with acrylonitrile in alkaline medium was studied. The structure of the resulting polymers was determined by means of IR, 'H and I3C NMR spectroscopy. The influence of solvent composition, catalyst and temperature was evaluated. l3C NMR spectroscopy was used for the determination of the sequence distribution of cyanoethylated PVAL (considered as a vinyl alcohol (VAL)-(Zcyanoethyl) vinyl ether (VCE) copolymer). The I3C NMR spectra of the methylene carbons in the main chain show three split peaks, the intensities of which change with copolymer composition. These peaks can be assigned to the three dyad sequences. The obtained results show that VCE units have an alternating tendency in the copolymer. Nitrile groups in cyanoethylated PVAL were converted to amidoxime groups by reaction with hydroxylamine. The reaction showed second order kinetics. The activation energy was found to be 51.6 kJ/mol. Soluble polymeric chelates between amidoximated PVAL and cupric ions have been prepared. It is noteworthy that not all the amidoxime groups participate in binding cupric ions.
ZUSAMMENFASSUNG:Poly(vinylalkoho1) (PVAL) wurde mit Acrylnitril in alkalischem Medium modifiziert. Die Struktur der so hergestellten Polymeren wurde mit IR-, 'H-NMR und 13C-NMR-Spektroskopie bestimmt. Der EinfluB der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches, der Temperatur und des Katalysators wurde ermittelt. l3C NMR-Spektroskopie wurde zur Bestimmung der Sequenzverteilung von cyanethyliertem PVAL (das als Vinylalkohol-(VAL)-2-Cyanethyl-vinylether-(VCE)-Copolymeres angesehen werden kann) eingesetzt. Die 13C NMR-Spektren der Methylen-C-Atome der Hauptkette zeigen drei gesplittete Peaks, deren Intensitaten sich mit der Copolymerzusammensetzung andern und die den drei Diadensequenzen zugeordnet werden konnen. Die Ergebnisse zeigen, daB die VCE-Einheiten im Copolymeren iiberwiegend alternierend ange-CCC 0003-3146/94/$05.00 F. Arranz, M. Sanchez-Chaves, M. M. Gallego ordnet sind. Nitrilgruppen in cyanoethyliertem PVAL wurden mit Hydroxylamin in einer Reaktion zweiter Ordnung in Amidoximgruppen umgewandelt; die Aktivierungsenergie betrug 51,6 kJ/mol. LiSsliche Polymerchelate zwischen PVAL mit Amidoximgruppen und Cu2+ -1onen wurden hergestellt, wobei nicht alle Amidoximgruppen an der Bindung der Kupferionen beteiligt sind.
