Pyridone substituted phthalocyanines: Photophysico-chemical properties and TD-DFT calculations

Abstract

A 4(6methyl3nitro2oxo1,2dihydropyridin4yloxy)phthalonitrile has been used to prepare a novel Zn(II) phthalocyanines with four peripheral pyridone substituents. The compound has been characterized by UVvisible absorption, FTIR and 1 HNMR spectroscopy, elemental analysis and MALDITOF mass spectroscopy. The fluorescence, triplet quantum and singlet oxygen quantum yields have been determined and TDDFT calculations have been used to identify trends in the electronic structure.

Síntese e caracterização de fotossensibilizadores baseados em ftalocianinas de Zn(II) assimétricas tipo A3B

“…De modo geral, as espécies monoméricas apresentam bandas Q mais finas, ao passo que as bandas mais largas indicam espécies associadas (AKTAS et al, 2014;DEMIRBAŞ et al, 2016). (CLAESSENS, HAHN, TORRES, 2008;BECHTOLD et al, 2012;PATON et al, 2012;ABDURRAHMANOGLU et al, 2017;ARIBAL et al, 2018).…”

“…Como pode ser observado pelos espectros da região do visível apresentados na Figura 40, pode ser demonstrada a ocorrência de agregação entre as ftalocianinas sintetizadas. O deslocamento batocrômico da banda característica dos agregados pode ser observado, sendo caracterizado por um "ombro" intenso e alargado é observado entre 560 e 660 nm, com máximo em torno de 646 nm, o que caracteriza a ocorrência de interações entre estruturas aromáticas pelas suas extremidades (agregado do tipo J) (BECHTOLD et al, 2012;PATON et al, 2012;ABDURRAHMANOGLU et al, 2017;ARIBAL et al, 2018). Este tipo de agregação deve ser preferencial para estas ftalocianinas, já que os átomos de nitrogênio das aminas primárias situadas nas posições periféricas do macrociclo tendem a se coordenar com os Zn(II) de moléculas vizinhas (AKTAS et al, 2014;KADISH, SMITH, GUILARD, 2017;HOSHI, KOBAYASHI, 2017).…”

“…Apesar dos pré-requisitos restritivos em relação à síntese de ftalocianinas, foi desenvolvido um diversificado ramo na química da preparação de precursores apropriados (KADISH, SMITH, GUILARD, 2017).A estratégia sintética foi aplicada para a síntese de uma ftalocianina não simétrica (Figura 15), do tipo A3B (ARIBAL et al, 2018).Compostos apresentando o padrão A3B, foram extensamente estudados. Ao longo dos anos, sendo desenvolvidos três métodos principais para sua obtenção: síntese via condensação estatística; síntese via expansão de anéis subftalocianínicos; síntese utilizando matriz polimérica(ARIBAL et al, 2018).O método de síntese via condensação estatística está entre os mais ultilizados(CLAESSENS, HAHN, TORRES, 2008;BECHTOLD et al, 2012;PATON et al, 2012;ABDURRAHMANOGLU et al, 2017;ARIBAL et al, 2018). Consiste, basicamente, na mistura em proporções convenientes dos monômeros A e B desejados em proporções estequiométricas, seguido de aquecimento na presença de solvente e um sal metálico(PATON et al, 2012;ABDURRAHMANOGLU et al, 2017).…”

“…Ao longo dos anos, sendo desenvolvidos três métodos principais para sua obtenção: síntese via condensação estatística; síntese via expansão de anéis subftalocianínicos; síntese utilizando matriz polimérica(ARIBAL et al, 2018).O método de síntese via condensação estatística está entre os mais ultilizados(CLAESSENS, HAHN, TORRES, 2008;BECHTOLD et al, 2012;PATON et al, 2012;ABDURRAHMANOGLU et al, 2017;ARIBAL et al, 2018). Consiste, basicamente, na mistura em proporções convenientes dos monômeros A e B desejados em proporções estequiométricas, seguido de aquecimento na presença de solvente e um sal metálico(PATON et al, 2012;ABDURRAHMANOGLU et al, 2017). Entretanto, esse método geralmente fornece uma mistura (A4, B4, A2B2, AB3 e A3B), cuja separação não seria uma tarefa tão simples(CLAESSENS, HAHN, TORRES, 2008;ABDURRAHMANOGLU et al, 2017).…”

“…Consiste, basicamente, na mistura em proporções convenientes dos monômeros A e B desejados em proporções estequiométricas, seguido de aquecimento na presença de solvente e um sal metálico(PATON et al, 2012;ABDURRAHMANOGLU et al, 2017). Entretanto, esse método geralmente fornece uma mistura (A4, B4, A2B2, AB3 e A3B), cuja separação não seria uma tarefa tão simples(CLAESSENS, HAHN, TORRES, 2008;ABDURRAHMANOGLU et al, 2017). Estruturas gerais de ftalocianinas não simétricas (ARIBAL et al, 2018).…”