Quantitative [1,3,2,3]‐Eliminierung von Wasser aus Oxazepam

Abstract

Das 1,4-Benzodiazepin-Derivat 1 (Oxazepam) spaltet bei 150 "C Wasser ab und bildet quantitativ den Chinazolin-Aldehyd 2. Die Reaktion wird als [1,3,2,3]-Eliminierung klassifiziert und mechanistisch gedeutet. Deuterierungsversuche belegen, dal3 das an C-3 gebundene H von 1 in der Formylgruppe von 2 erscheint. Das 0-Acetyl-Derivat 3 des Alkohols 1 zersetzt sich unselektiv erst bei hoherer Temperatur, ohne dal3 der Aldehyd 2 nachgewiesen werden kann. Quantitative [1,3,2,3]-Elimination of Water from OxazepamUpon heating to 15O"C, the 1,4-benzodiazepine derivative 1 (oxazepam) eliminates water to form the quinazolinecarbaldehyde 2 quantitatively. This reaction is termed a [I ,3,2,3]-elimination and is discussed mechanistically. Deuterium labelling experiments establish the appearance of the hydrogen, which had been bond to C-3 in 1, in the carbaldehyde group of 2. The 0-acetyl derivative 3 of the alcohol 1 is decomposed unselectively at higher temperatures, with no 2 being detectable.Dehydratisierungen verlaufen haufig mit Umlagerungen. So lassen sich bei den saurekatalysierten Wasserabspaltungen aus Alkoholen mit Wagner-Meerwein-Umlagerungen und bei der sog. Pinacolumlagerung') [1,2,1]-bzw.

Organic Solid-State Reactions with 100% Yield

“…Eliminations belong to one of the most diverse reaction types [76] and numerous solvent-free pyrolyses (sometimes quantitative melt reactions) provided useful syntheses [58,[81][82][83][84][85][86][87]. However, quantitative solid-state eliminations are rare (examples are found in the halogenations of 110, 112, and 114 (Scheme 12)).…”

Etude du changement de phase solide-liquide en relation avec la stabilite thermique des formes polymorphes et pseudopolymorphes du lorazepam et identification spectrale

“…Par ailleurs la d6composition, ~t 150~ pendant une heure, de l'oxaz6pam, mol6cule diff6rant du loraz6pam par l'absence d'un atome de chlore, a 6t6 d6crite par Kaupp [9]; elle implique le d6part d'une mol6cule d'eau et la formation du chloro-6-ph6nyl-4 quinazoline carboxald6hyde-2 comme indiqu6 ant6rieurement [3][4][5][6][7][8].…”