Crystallization of the higher homologues of poly(alky1ethylene)s containing 12, 13, 14, 16 and 20 C-atoms in the side chains is investigated varying the temperature and duration of crystallization. On cooling the samples slowly from the melt to about 5 to 10 K below the melting temperature, the modification is formed which was first reported by Turner-Jones: The main chain conformation is a quaternary helix, the side-chains crystallize by forming the orthorhombic polyethylene structure. Degrees of crystallinity were determined by X-rays using the method of Hermans and Weidinger. The degree of crystallinity increases up to a limiting value with increasing duration of crystallization at constant temperature. The limiting value grows by increasing the number of C-atoms in the side-chains.
EinleitungDie isotaktischen (it) Poly(alkylethy1en)e kristallisieren, abhangig von der Zahl der Kohlenstoffatome in der Seitenkette, in verschiedenen Modifikationen * -4). Die in der vorliegenden Arbeit untersuchten hoheren Homologen (vom it-Poly(dodecylethy1en) bis zum it-Poly(eicosylethylen)), welche aus der Schmelze durch langsames Abkiihlen (0,08 Ks-* ) kristallisiert wurden, liegen in einer rhombischen Kristallstruktur (Modifikation I) vor: Die Hauptketten kristallisieren helical, die Seitenketten sind wie im rhombischen Polyethylen angeordnet und schliel3en mit der Hauptkettenhelix einen Winkel von ungefithr 130" ein2). Die aus der Losung kristallisierten Proben bilden eine monokline Modifikation (Modifikation 11), bei der die Seitenketten orthogonal zur Hauptkettenhelix angeordnet sind. Die Seitenketten kristallisieren wie triklines P~lyethylen~.~). Bei den ataktischen Molekiilen und den ataktischen Sequenzen in a) 3. Mitteilung: cf.@.