Rapid SnCl2 catalyzed phenylselenoetherification of (Z)- and (E)-hex-4-en-1-ols

Divac, Vera M.; Rvović, Marina D.; Bugarčić, Živadin D.

doi:10.1007/s00706-008-0936-y

Cited by 11 publications

(4 citation statements)

References 18 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Intramolecular heterocyclization is the main reaction in the case of all of the investigated primary and secondary alkenols, while tertiary alkenols, under the same experimental conditions, are converted into cyclic products not at all by PhSeBr and in only small amounts by PhSeCl. On the other hand, in the presence of some Lewis bases (triethylamine, pyridine, quinoline, 2,2′-bipyridine) and Lewis acids (SnCl 2 , CoCl 2 , Ag 2 O, AlCl 3 , FeCl 3 ) all of the alkenols (primary, secondary, and tertiary) cyclized in excellent yields with both reagents …”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Kinetic and Mechanistic Studies of Base-Catalyzed Phenylselenoetherification of (Z)- and (E)-Hex-4-en-1-ols

2012

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

The mechanism of phenylselenoetherification of (Z)- and (E)-hex-4-en-1-ols using some bases (triethylamine, pyridine, quinoline, 2,2'-bipyridine) as catalysts and some solvents [tetrahydrofuran (THF) and CCl4] as reaction media was examined through studies of kinetics of the cyclization by UV-vis spectrophotometry. It was demonstrated that the intramolecular cyclization is facilitated in the presence of bases as a result of the hydrogen bond between the base and the alkenol's OH group. The rate constants in the base-catalyzed reactions are remarkably influenced by the bulkiness and basicity of the base used and the nature of the considered nitrogen donors. The obtained values for rate constants show that the reaction with triethylamine is the fastest one. THF with higher polarity and higher basic character is better as a solvent than CCl4. Quantum-chemical calculations [MP2(fc)/6-311+G**//B3LYP/6-311+G** + ZPE(B3LYP/6-311+G**] show that the cyclization of (Z)-hex-4-en-1-ol to a tetrahydrofuranoid five-membered ring is kinetically controlled, while the cyclization of (E)-hex-4-en-1-ol to the tetrahydropyranoid six-membered ring is thermodynamically controlled. This is in accordance with previous experimental findings.

show abstract

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Kinetic and Mechanistic Studies of Base-Catalyzed Phenylselenoetherification of (Z)- and (E)-Hex-4-en-1-ols

2012

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…As a part of our ongoing research, directed toward the intramolecular cyclization of unsaturated alcohols by means of phenylselenenyl halides as reagents, we have examined the chemo-, regio-, stereoselectivity and reaction kinetics as a function of substitution pattern at the double bond and at the carbinol carbon atom of the used alkenol substrate. The influence of some Lewis acids and bases as catalysts on mechanistic pathway and reaction rate has also been evaluated [12][13][14][15][16][17][18][19][20][21].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Kinetic and mechanistic insight into Lewis base and acid-mediated phenylselenoetherification of 2,6-dimethyl-hept-5-en-2-ol

et al. 2015

Self Cite

View full text Add to dashboard Cite

Mechanistic and kinetic aspects, as well as quantum chemical calculations, for the formation of a tetrahydrofurane ring by cyclization of the highly substituted alcohol-2,6-dimethyl-hept-5-en-2-ol with phenylselenohalides (PhSeCl and PhSeBr), in the presence of various Lewis bases (piperidine, triethylamine, pyridine and quinoline) and Lewis acids (CoCl 2 , SnCl 2 ) as additives were studied. The substituted tetrahydrofuran ring is common motif in many natural products, especially in bioactive marine macrolides. Due to the presence of additives in reactions, the high regioselectivity was achieved, and the tetrahydrofuran type of ether in all studied reactions was obtained in excess in regard to the six-membered cyclic ether. In addition, kinetic aspects of reactions mediated by Lewis bases were studied by UV-Vis spectroscopy (in THF, at 288 K), as reactions of pseudo-first-order. Obtained values for rate constants proved catalytic role of additives and indicated that the reaction rate depends on pKa values of used base as well as on their ability for formation of hydrogen bond with OH-alcohols group.

show abstract

“…During recent years, there has been some investigation of the cyclization reactions of alkenols in the presence of some additives, which influences the increases of the yield of cyclic ether product [17,21,22]. The base mediated cyclizations have been much less studied, but in recent years some results has been achieved [15][16][17][18][19].…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

“…Reich је објавио синтезу селенамида 3. 22 Слично ебселену, за селеназолин 4 је утврђено да штити ћелије ендотела од токсичних хидропероксида. …”

unclassified

Mehanizam ciklizacionih reakcija za sintezu prekursora nekih fizioloskih vaznih jedinjenja

Rvović¹

View full text Add to dashboard Cite

МЕХАНИЗАМ ЦИКЛИЗАЦИОНИХ РЕАКЦИЈА ЗА СИНТЕЗУ ПРЕКУРСОРА НЕКИХ ФИЗИОЛОШКИ ВАЖНИХ ЈЕДИЊЕЊА Докторска дисертацијаКрагујевац, 2013. Листа скраћеницаGPx -глутатион-пероксидаза PDT -фотодинамичка терапија ROS -реактивне кисеоничне врсте LDA -литијум-диизопропиламид Ph -фенил Me -метил MCPBA -мета-хлоропероксибензоева киселина Aс -ацетилTf -трифлат (трифлуорометансулфонат) TMEDA -тетраметилетилендиамин t-Bu -терц-бутил PN -пероксинитрит DNK -дезоксирибонуклеинска киселина THF -тетрахидрофуран PNB -пара-нитробензоат DMF -диметилформамид Et -етилn-Pr -н-пропил DMAP -4-диметиламинопиридин Bz -бензоил Sec -селеноцистеин SeMet -селенометионин Bn -бензил Fmoc -9-флуоренилметоксикарбонилPy -пиридин GSH -глутатион BSA -O,N-бистриметилсилил ацетамид О П Ш Т И Д Е О1 Откриће селена и развој хемије органоселенових једињењаJons Jacob Berzelius је 1818. године открио елемент селен 1 у остацима који су се таложили на дну оловних комора у току процеса производње сумпорне киселине.Селен је дуго времена сматран биолошки неинтересантним и неважним токсичним елементом. До значајног пораста интересовања за биохемијске и биолошке ефекте овог ретког елемента, дошло је после открића Schwurc-а и Foliz-а да се селен као микроелемент налази у многим бактеријама, сисарима и птицама. 2 Интензивније испитивање биохемијске улоге селена започело је 1973. године, када је откривено да се овај елемент налази у саставу два бактеријска ензима -формат-дехидрогеназе 3 и глицин-редуктазе. 4 У исто време је утврђено и да селен представља активни део антиоксидативног ензима глутатион-пероксидазе (GPx), 5,6 чиме је објашњено зашто је узрок многих болести управо недостатак селена.После Berzelius-а, који се бавио проучавањем неорганских селенских једињења, 1847. године у групи професора F. Wohler-а је синтетисано прво органско селеново једињење -етилселенол. 7 Дуго година после овог открића, развој хемије органских селенових једињења је био успорен због проблема који су се јављали приликом пречишћавања, непријатног мириса као и нестабилности многих деривата. Тек 1970.године, откриће неких нових корисних реакција у овој области, разноврсност структура која је могла да се оствари употребом ових реакција, као и чињеница да су органска селенова једињења много мање токсична од неорганских, условљавају брз развој ове области науке. 8У току последњих година уложени су велики напори да се синтетишу стабилна органоселенова једињења која могу да се користе као антиоксидативни ензимски инхибитори, антитуморски и антиинфективни агенси, као и имуномодулатори. Многа органоселенова једињења су проучавана као биолошки модели природних ензима са антиоксидативном активношћу. Одређена фотоактивна органска једињења селена су успешно коришћена у фотодинамичкој терапији (РDT), која представља један од обећавајућих приступа за третирање различитих врста тумора. Остварен је и велики напредак у синтези органоселенских аналога биомолекула и испитивања њихове активности.Из свих наведених разлога, дизајн и синтеза органоселенових једињења која испољавају биолошке активности и која могу би...

show abstract

Rapid SnCl2 catalyzed phenylselenoetherification of (Z)- and (E)-hex-4-en-1-ols

Cited by 11 publications

References 18 publications

Kinetic and Mechanistic Studies of Base-Catalyzed Phenylselenoetherification of (Z)- and (E)-Hex-4-en-1-ols

Kinetic and Mechanistic Studies of Base-Catalyzed Phenylselenoetherification of (Z)- and (E)-Hex-4-en-1-ols

Kinetic and mechanistic insight into Lewis base and acid-mediated phenylselenoetherification of 2,6-dimethyl-hept-5-en-2-ol

Mehanizam ciklizacionih reakcija za sintezu prekursora nekih fizioloskih vaznih jedinjenja

Contact Info

Product

Resources

About