Reaktionen der Cyanometallsäuren H4M(CN)6(M  Fe, Ru, Os), H2Pt(CN)4 und HAu(CN)2 mit Epoxiden: β-Hydroxylakylisocyanid- und Oxazolidin-2-yliden-Metallkomplexe

Abstract

Das Verhalten von metallstabilisierter Isoblausäure („Cyanometallsäuren”︁) gegenüber Elektrophilen wurde am Beispiel der Titelverbindungen untersucht. In heterogener Reaktion (in CHCl3) entstehen Metallkomplexe vom Typ 1 oder 2 (mit cyclisiertem Liganden).

Heterocyclic Carbenes: Synthesis and Coordination Chemistry

“…Various research groups have been active in the development of nucleophile functionalized isocyanides in metal-template-controlled reactions. Beck et al, [309] Fehlhammer et al, [310] and Michelin et al [311] described the reactions of complexes bearing isocyanic acid or isocyanide ligands with epoxides or aziridine (Scheme 99 a). Complexes with nucleophile-substituted isocyanide ligands can also be obtained by the reaction of ethylendiamine or ethanolamine with trichloromethyl isocyanide [312] or dichlorocarbene complexes [313] (Scheme 99 b).…”

Heterocyclische Carbene – Synthese und Koordinationschemie

“…Mehrere Arbeitsgruppen haben Methoden entwickelt, um Nucleophil‐funktionalisierte Isocyanide an Metallzentren in situ zu erzeugen. Die Arbeitsgruppen um Beck,309 Fehlhammer310 und Michelin311 berichteten über die Reaktionen von Isoblausäure‐ oder Isocyanidkomplexen mit Epoxiden oder Aziridin (Schema ). Komplexe mit Nucleophil‐substituierten Isocyanidliganden entstehen ebenfalls durch die Reaktionen von Ethylendiamin oder Ethanolamin mit Trichlormethylisocyanid‐312 oder Dichlorcarben‐Komplexen313 (Schema ).…”

Pseudohalogeno-Metallverbindungen, LXVIII [1]. Reaktionen der Cyanometallsäuren NCAuCNH, (NC)4Pt(CNH)2, (NC)2M(CNH)4(M = Fe, Ru, Os) und Co[bis(dimethyIglyoximato)](CN)CNHmit Epoxiden: 2-Hydroxyalkylisocyanid- und Oxazolidin-2-yIiden-MetalIkomplexe / Pseudohalogeno Metal Compounds, LXVIII [1]. Reaction of Cyano Metal Acids NCAuCNH, (NC)4Pt(CNH)2, (NC)2M(CNH)4 (M = Fe, Ru, Os) and Co[bis(dimethylglyoximato)](CN)CNH with

“…In den IR-Spektren der 2-Hydroxyalkyl-IsonitrilKomplexe 3a und 3b lassen sich zwei intensive Absorptionsbanden bei etwa 2260 und 2165 cm -1 der v(CNR)-und der v(CN)-Schwingung zuordnen; etwa um 100 cm -1 bathochrom verschoben erscheinen die Banden der Komplexe IIa, IIb, 12 und 13 [4,15]. Ein anderes Bild vermitteln die IR-Spektren der Oxazolidin-2-yliden-Komplexe 2a-2c, 5a-5j, 7a und 7b; im Bereich 2800-3200 cm -1 tritt ein stark strukturiertes Bandensystem auf, das den vfNH)-und den v(CH)-Schwingungen zuzuordnen ist.…”

“…161 mg (0,43 mmol) 6 in 5 ml CH 2 CL und 0,052 ml (0,60 mmol) fraA?s-2,3-Butenoxid ergeben ein gelbes Pulver (Ausbeute 42%); 'H-NMR (CDCI3, TMS): <3 = 1,02 (d,3 J = 5,8 Hz,3H;NHCHCH,),1,17 (d,3 / = 5,8 Hz. 3H, OCHQL), 2,24 (s,12H,(CH,)oxim), 4,12 (m,1H. NHCH),4.83 (m,1H,OCH).…”

“…D-7400 Tübingen 0932 -0776/88/0300 -0306/$ 01.00/0 Die nachfolgend mitgeteilten Ergebnisse setzen unsere Arbeiten über Isoblausäure-und CyanoMetall-Komplexe [4] fort.…”