Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXIII. Reaktionen von Phosphinalkylenen mit Nitriloxiden. Eine neue Synthesemöglichkeit für Azirine, Ketenimine und α.β‐ungesättigte Oxime

Abstract

Reaktionen mit Phosphinalkylenen, XXIII2)Reaktionen von Phosphinalkylenen mit Nitriloxiden. Eine neue Synthesemoglichkeit fiir Azirine, Ketenimine und a . P-ungesattigte Oxime3,4) Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat Erlangen-Nurnberg (Eingegangen am 11. November 1968) IPhosphinalkylene 1 und Nitriloxide 2 setzen sich zu 4.5-Dihydro-1.2.5Pv-oxazaphospholen (3) urn, die thermisch zerfallen. Die Stabilitat der Verbindungen 3 sowie der Verlauf ihrer Zersetzung ist abhangig von den Substituenten R, R1 und R2. Gruppen R1 und R2 mil ~ Iund -M-Effekt bewirken die Bildung von Keteniminen 10, wahrend die gleichen Gruppen mit elektronendriickender Wirkung die Entstehung von Azirinen 9 zur Folge haben. In beiden FHllen wird gleichzeitig Triphenylphosphinoxid abgespalten. u b e n R einen ~I -und gleichzeitig R1 und R2 einen +-I-Effekt aus, so isoliert man als Endprodukt des Zerfalls von 3 Triphenylphosphin und cc.P-ungesattigte Oxime 8.Im Verlauf unserer systematischen Untersuchungen iiber Phosphina!kylene 1 als nucleophile Reaktionspartner 5,6) haben wir deren Reaktionen rnit Nitriloxiden 2 7 ) studiert. Der Gesamtreaktionsablauf, der in seiner zweiten Phase entscheidend von den Substituenten R1 und R2 (aus 1) und R (aus 2) beeinflufit wird, laBt sich folgendermafien zusammenfassen :Phosphinalkylene 1 und Nitriloxide 2 vereinigen sich zunachst zu 1 : I-Addukten, die man unter gewissen strukturellen Voraussetzungen, auf die weiter unten einge-1) Aus der Dissertat. R. Kunstmann, Univ. Erlangen-Nurnberg 1968.

Synthesis and Reactivity of 2-(Carboxymethyl)aziridine Derivatives

“…In addition to the synthesis of 2-(carboxymethyl)­aziridine derivatives based on Reformatsky reactions or cycloadditions with 2 H -azirines, less common reactions with 2 H -azirines have also been reported in the literature. − …”

Synthesis and properties of nitrogenous heterocycles containing a spiro-fused cyclopropane fragment

“…This compound is obtained by pyrolysis of the addition product of benzonitrile oxide 98a to cyclopropylidenephosphorane. 96 The reaction of the spirane 139 with benzonitrile-4-nitrobenzylide (140) established from spectroscopic data and by its hydrolysis into 3,4-dihydro-5,6-diphenyl-2-pyridone. 97 It is well known 98 that nitrones undergo 1,3-dipolar cycloaddition to compounds containing C=N bonds.…”

Koordinationschemie an Kohlenstoff: die Patchwork‐Familie bestehend aus (Ph3P)2C, (Ph3P)C(C2H4) und (C2H4)2C

“…[116][117][118][119][120][121][122] Nach einigen Kontroversen bezüglich der NMR-Daten [123,124] wurde die Verbindung isoliert und ihre Kristallstruktur bestimmt. Die Identität der Verbindung wurde aus ihrem Reaktivitätsmuster in organischen Reaktionen abgeleitet.…”

“…Die Identität der Verbindung wurde aus ihrem Reaktivitätsmuster in organischen Reaktionen abgeleitet. [116][117][118][119][120][121][122] Nach einigen Kontroversen bezüglich der NMR-Daten [123,124] wurde die Verbindung isoliert und ihre Kristallstruktur bestimmt. [125] Die Verbindung hat eine Molekülstruktur mit einer deutlich pyramidalen Konfiguration des ylidischen Kohlenstoffatoms; der Winkel zwischen der Ebene des Cyclopropanrings und der P-C Ylid -Bindung beträgt 588.…”