Reaktivität von [Cp*Fe(η⁵‐As₅)] gegenüber Carbenen, Silylenen und Germylenen

Abstract

Das Reaktionsverhalten von [Cp*Fe(η5‐As5)] (I) (Cp*=C5Me5) gegenüber Carbenen und ihren schwereren Analoga wurde untersucht. Die Reaktion von I mit NHCs (NHCs=N‐heterocyclische Carbene) gibt die ersten Substitutionsprodukte von Polyarsen‐Ligandkomplexen mittels NHCs [Cp*Fe(η4‐As5NHC)] (1 a: NHC=IMe=1,3,4,5‐Tetramethylimidazolin‐2‐yliden, 1 b: NHC=IMes=1,3‐Bis(2,4,6‐trimethylphenyl)‐imidazolin‐2‐yliden). Im Gegensatz dazu führt die Reaktion von I mit EtCAAC (EtCAAC=2,6‐Diisopropylphenyl)‐4,4‐diethyl‐2,2‐dimethyl‐pyrrolidin‐5‐yliden) zu einer Fragmentierung und Bildung einer neuartigen As6‐sägebockartigen Verbindung [As2(AsEtCAAC)4] (2). Die Reaktion von (LE)2 (L=PhC(NtBu)2; E=Si, Ge) mit I resultiert in einer Umlagerung und einer Insertion von LE‐Fragmenten, was zur Bildung einzigartiger silizium‐ (4: [Cp*Fe(η4‐As4SiL)], 5 a: [Cp*Fe(η4‐As6SiL)) und germanium‐haltiger (5 b: [Cp*Fe(η4‐As6GeL)) cyclischer Polyarsen‐Ligandkomplexe führt.