Redox potentials of trinuclear μ-oxo ruthenium acetate clusters with N-heterocyclic ligands

Toma, Henrique E.; Cunha, Carlos Jorge da; Cipriano, Cecilia

doi:10.1016/s0020-1693(00)85165-8

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“…Alguns pesquisadores utilizam fontes alternativas de rutênio, como por exemplo RuO 4 28-31 ou rutênio metálico 32 . Os complexos [Ru 3 O(RCO 2 ) 6 (S) 3 ]X (X= RCO 2 -2 , ClO 4 -18,33 , BF 4 -1 ou PF 6 -17 ) são facilmente isoláveis, podendo ser armazenados por longos períodos, tanto na forma sólida como em solução metanólica 3 , o que os torna intermediários sintéticos muito interessantes.…”

Section: Esquemaunclassified

“…Os complexos [Ru 3 O(RCO 2 ) 6 (S) 3 ]X (X= RCO 2 -2 , ClO 4 -18,33 , BF 4 -1 ou PF 6 -17 ) são facilmente isoláveis, podendo ser armazenados por longos períodos, tanto na forma sólida como em solução metanólica 3 , o que os torna intermediários sintéticos muito interessantes. 52 cujos arranjos são melhor descritos como triângulos isósceles.…”

Section: Esquemaunclassified

“…4 91 , é o protótipo de uma série através da qual pretende-se explorar processos de transferência multieletrônica e de catálise oxidativa, substituindo os hidrogênios da base livre por metais (Figura 7). Estudos de um análogo mais simples mostraram que o cluster suprime a fluorescência da porfirina via transferência de elétrons intramolecular 93 .…”

Section: Considerações Finaisunclassified

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Propriedades e aplicações de clusters trinucleares de carboxilatos de rutênio

Alexiou¹,

Dovidauskas²,

Toma³

2000

Quím. Nova

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Recebido em 8/12/99; aceito em 16/3/00 PROPERTIES AND APPLICATIONS OF TRINUCLEAR RUTHENIUM CARBOXYLATE CLUS-TERS. A review with 94 references focusing on µ µ µ µ µ 3 -oxo-triruthenium carboxylate clusters is presented. The electronic, magnetic, electrochemical, and catalytic properties of these compounds are discussed. Main synthetic routes and structural characteristics, including their use as building blocks in supramolecular systems are described.Keywords: ruthenium-acetate clusters; oxo-ruthenium clusters; ruthenium-carboxylated clusters; catalysis. Nas décadas passadas alguns trabalhos de revisão focalizaram a química dos clusters de rutênio [20][21][22][23][24] , e mais recentemente, apenas estudos mais específicos tem sido publicados [25][26][27] . O objetivo deste trabalho é apresentar uma visão abrangente da química destes compostos, considerando que a maioria dos trabalhos foram feitos nos anos 90 e que os aspectos recentes, mais relevantes, não foram ainda apresentados. REVISÃO INTRODUÇÃO ASPECTOS SINTÉTICOSNesse ítem, descrevemos a síntese dos clusters simétricos

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Section: Esquemaunclassified

Section: Considerações Finaisunclassified

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Propriedades e aplicações de clusters trinucleares de carboxilatos de rutênio

Alexiou¹,

Dovidauskas²,

Toma³

2000

Quím. Nova

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“…99,100 The active species consist of high-valence metal-oxo porphyrins, which are very reactive and sensitive to substituent effects at the meso-aryl and β-pyrrol carbon atoms. The binding of selected metal complexes [101][102][103] such as the trinuclear µ 3 -oxo-ruthenium acetate clusters 24,[104][105][106][107][108][109][110] to the periphery of the metalloporphyrin ring provides an interesting strategy 111 to improve the activity of the porphyrin catalyst, as in the MnTCP species 112 (Figure 16), as a consequence of their electron withdrawing/donor and/or electron transfer properties, or by acting as cofactors, or by creating new pathways for the oxidation of organic substrates.…”

Section: Oxidative Catalysis and Cytochrome P-450 Activitymentioning

confidence: 99%

Molecular Materials and Devices: Developing New Functional Systems Based on the Coordination Chemistry Approach

Toma

2004

ChemInform

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Neste limiar da era nanotecnológica, o planejamento molecular dos materiais e os estudos de moléculas isoladas estão abrindo imensas possibilidades no emprego de sistemas moleculares em dispositivos eletrônicos e fotônicos, bem como em aplicações tecnológicas baseadas em propriedades de chaveamento ou reconhecimento molecular. Com esse escopo, os químicos inorgânicos em particular, podem aplicar com vantagens as estratégias proporcionadas pela química de coordenação, para construir nanomateriais funcionais que permitam a exploração das propriedades dos centros metálicos e das características dos ligantes presentes. A química de coordenação também oferece recursos eficientes na auto-montagem de nanoestruturas, baseadas na especificidade da interação metal-ligante e nas características estereoquímicas dos complexos. Diversos materiais moleculares gerados a partir de compostos inorgânicos e metal-orgânicos são focalizados neste artigo, com ênfase em novas porfirinas e porfirazinas supramoleculares, clusters e complexos metálicos. Tais sistemas também são enfocados sob o ponto de vista de suas aplicações em catálise, sensores e dispositivos moleculares.At the onset of the nanotechnology age, molecular designing of materials and single molecule studies are opening wide possibilities of using molecular systems in electronic and photonic devices, as well as in technological applications based on molecular switching or molecular recognition. In this sense, inorganic chemists are privileged by the possibility of using the basic strategies of coordination chemistry to build up functional supramolecular materials, conveying the remarkable chemical properties of the metal centers and the characteristics of the ancillary ligands. Coordination chemistry also provides effective self-assembly strategies based on specific metal-ligand affinity and stereochemistry. Several molecular based materials, derived from inorganic and metal-organic compounds are focused on this article, with emphasis on new supramolecular porphyrins and porphyrazines, metal-clusters and metal-polyimine complexes. Such systems are also discussed in terms of their applications in catalysis, sensors and molecular devices.

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“…Foi observada uma clara dependência entre os valores de E 1/2 e os valores de pKa dos ligantes terminais. 5 A Tabela 12 apresenta os valores de E 1/2 dos complexos em estudo e de outros complexos reportados na literatura 161 .e sintetizados pelo grupo de pesquisa coordenado pela Profª. Dra.…”

Section: -13unclassified

Complexos trinucleares de rutênio com ponte -oxo contendo ligantes N-heterocíclicos e monóxido de carbono: síntese, caracterização e estudo de interação com biomoléculas

Moreira¹

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AGRADECIMENTOSPrimeiramente agradeço à Prof. Dra. Sofia Nikolaou pela oportunidade de trabalhar em seu grupo, pela dedicação, atenção e pelos conhecimentos transmitidos. Sou e sempre serei grata por tudo que a professora me proporcionou neste tempo de aprendizado e amadurecimento científico.Ao Prof. Dr. Roberto Santana da Silva, pela amizade, pela confiança, pela acolhida em seu laboratório, pelas discussões científicas, pelas contribuições realizadas no exame de qualificação e pelo uso dos reagentes e equipamentos.Ao Prof. Gregóire Jean-François Demets, pelos conhecimentos transmitidos e pelas contribuições realizadas em meu exame de qualificação.Ao Prof. Dr. Elia Tfouni, pelos conhecimentos e materiais de fotoquímica.Ao Prof. Dr. Victor Marcelo Deflon (IQ-USP -São Carlos), pela colaboração na obtenção dos resultados de difração de raios-X. Aos meus irmãos queridos José Maria, Jú e Marta, por serem meu porto seguro, meu amparo em todos os momentos desde os meus primeiros passos, por acreditar em mim, pelo amor, carinho e apoio constante. Estendo a minha gratidão aos meus cunhados Sérgio Akira e Marili pelo apoio e carinho.Aos meus amáveis sobrinhos Daniel e Leandro, por tornar meus dias mais coloridos.Aos meus Pais, "pai e mãe ouro de mina", pelo amor puro e incondicional. Não há palavras exatas para demonstrar a minha gratidão por tudo que fizeram por mim.À minha filha Maria Carolina, por ser compreensiva, amorosa, leal e amiga em todos os momentos.A todos que colaboraram direta ou indiretamente com a realização deste trabalho.

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Redox potentials of trinuclear μ-oxo ruthenium acetate clusters with N-heterocyclic ligands

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Propriedades e aplicações de clusters trinucleares de carboxilatos de rutênio

Propriedades e aplicações de clusters trinucleares de carboxilatos de rutênio

Molecular Materials and Devices: Developing New Functional Systems Based on the Coordination Chemistry Approach

Complexos trinucleares de rutênio com ponte -oxo contendo ligantes N-heterocíclicos e monóxido de carbono: síntese, caracterização e estudo de interação com biomoléculas

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