Reductions of 1,3,5-Triboracyclohexanes and Related 1,3,5-Triboraalkanes with Alkali Metals to Trishomoaromatic Aggregates — Tetrameric Lithium and Sodium, and Polymeric Sodium and Potassium Trishomoaromatic Cyclotriborate Compounds

Lößlein, Wolfgang; Pritzkow, Hans; Schleyer, Paul von Ragué; Schmitz, Lawrence R.; Siebert, Walter

doi:10.1002/1099-0682(200108)2001:8<1949::aid-ejic1949>3.0.co;2-4

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“…Eine eingehende theoretische Analyse wies auf fast gleich große σ‐ und π‐Beiträge zur Bindung zwischen den drei Boratomen hin; also liegt die Verbindung zwischen einem σ‐ und einem π‐Homoaren (σ/π‐gemischtes Homoaren) . Mehrere strukturell und elektronisch zu (B 3 H 6 ) + verwandte Verbindungen wurden synthetisiert, insbesondere solche, bei denen die “nichtklassischen” (3c,2e)‐B‐H‐B‐Homobrücken teilweise oder vollständig durch klassische Brücken (zwei (2c,2e)‐Bindungen unter Einbeziehung von zwei Boratomen des B 3 ‐Rings) ersetzt sind …”

Section: Synthese Struktur Und Elektronen‐defizitäre Bindung In B3‐runclassified

Elektronen‐defizitäre Triboran‐ und Tetraboran‐Ringverbindungen: Synthese, Struktur und Bindung

Himmel

2019

Angewandte Chemie

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Elektronen‐defizitäre kleine Borringe sind einzigartig durch ihre σ‐ und π‐delokalisierten Elektronensysteme sowie die Vermeidung “klassischer” elektronischer Strukturen mit Zwei‐Zentren‐Zwei‐Elektronen‐Bindungen. Diese Ringe sind tolerant gegenüber unterschiedlichen Gerüstelektronen‐Zahlen, wodurch ihre Redox‐Chemie äußerst interessant ist. In den letzten Jahrzehnten wurde eine Reihe stabiler Verbindungen mit verschiedenen Elektronenzahlen in den zentralen B3‐ und B4‐Einheiten synthetisiert. Unter Zuhilfenahme quantenchemischer Rechnungen wurde ihre elektronische Struktur detailliert untersucht. Andererseits ist die Chemie dieser Ringverbindungen weitgehend unerforscht und beschränkt sich bisher auf Protonierungs‐ und Redox‐Reaktionen einiger isolierter Systeme. Die Verknüpfung mehrerer B3‐ und/oder B4‐Ringsysteme sollte zu Verbindungen mit interessanten elektronischen Eigenschaften führen, bis hin zu neuen borbasierten Materialien. In diesem Aufsatz werden wichtige experimentelle und theoretische Resultate zusammengefasst, womit die Basis für die Erforschung der Chemie dieser Ringe gelegt und im Besonderen ihre Integration in höhermolekulare Architekturen vorbereitet werden sollen.

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Section: Synthese Struktur Und Elektronen‐defizitäre Bindung In B3‐runclassified

Elektronen‐defizitäre Triboran‐ und Tetraboran‐Ringverbindungen: Synthese, Struktur und Bindung

Himmel

2019

Angewandte Chemie

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“…Further support for the bishomoaromaticity was provided by the calculation of NICS 14 at 1 Å above the center of the triangle composed of the homoconjugative atoms (Ge3,C1,C2) (NICS(1)). This NICS value is negative (NICS(1) = −11.0) indicating the presence of diatropic ring current in 3 + …”

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confidence: 99%

1,4,5-Trigermabicyclo[2.1.0]pent-2-en-5-ylium: The Isolable Bishomocyclopropenylium Ion Containing a Heavier Group 14 Element

2003

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The isolable bishomoaromatic cation containing a heavier Group 14 element, (2,3,5-deloc)-2-phenyl-1,4,5-tris(tri-tert-butylsilyl)-1,4,5-trigermabicyclo[2.1.0]pent-2-en-5-ylium TPFPB- (2+.TPFPB-; TPFPB- = tetrakis(pentafluorophenyl)borate) was synthesized by the reaction of 5-bromo-2-phenyl-1,4,5-tris(tri-tert-butylsilyl)-1,4,5-trigermabicyclo[2.1.0]pent-2-ene (1) with [Et3Si(benzene)]+.TPFPB- in benzene at room temperature. The characteristic bishomoaromatic structure was unambiguously determined by X-ray crystallographic analysis. NMR measurements on 2+.TPFPB- confirmed the nonclassical germyl cation structure in solution and showed strong shielding of homoconjugative carbon atoms. The bishomoaromaticity in 2+ was also investigated by theoretical calculations.

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Boron: Organoboranes

Jï¿1⁄2ï¿1⁄2kle¹

2005

Encyclopedia of Inorganic Chemistry

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This chapter provides an overview of recent developments in the highly interdisciplinary field of organoboron chemistry. The most important routes for the synthesis of organoboranes via transmetallation, hydroboration and other boration reactions, as well as CH activation are outlined. The various classes of organoboranes thus accessible are presented according to the nature of the organic substituents. Special emphasis is given to applications of organoboranes. For example, the development of new chiral organoboranes that are commonly used in enantioselective synthesis is shown. Moreover, the importance of fluorinated arylboranes as highly efficient Lewis acid catalysts and cocatalysts for organic transformations and polymerization reactions is discussed. The use of triarylboranes and related compounds as electronic and optical materials for device applications, and as sensors for the recognition of anions and neutral Lewis bases is also described in detail.

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Reductions of 1,3,5-Triboracyclohexanes and Related 1,3,5-Triboraalkanes with Alkali Metals to Trishomoaromatic Aggregates — Tetrameric Lithium and Sodium, and Polymeric Sodium and Potassium Trishomoaromatic Cyclotriborate Compounds

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Elektronen‐defizitäre Triboran‐ und Tetraboran‐Ringverbindungen: Synthese, Struktur und Bindung

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1,4,5-Trigermabicyclo[2.1.0]pent-2-en-5-ylium: The Isolable Bishomocyclopropenylium Ion Containing a Heavier Group 14 Element

Boron: Organoboranes

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