Reduktive Bildung von Al−B σ‐Bindungen in Alumaboranen: Einfache Spaltung polarer Mehrfachbindungen

Abstract

Es wird ein einfacher Zugang zu einer Alumaboran-Spezies mit elektronenpräziser AlÀ B σ-Bindung vor-gestellt. Die reduktive Umlagerung von 1-(AlI 2 ), 8-(BMes 2 )-Naphthalin (Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) ermöglicht die Bildung der Alumaboran-spezies cyclo-(1,8-C 10 H 6 )-[1-Al(Mes)(OEt 2 )-8-B(Mes)] mit einer ko-valenten AlÀ B σ-Bindung. Diese AlÀ B σ-Bindung bewirkt die reduktive Spaltung von Mehrfachbindungen: S=C-(NiPrCMe) 2 ergibt die naphthalinverbrückende Struktur BÀ SÀ Al(NHC), NHC = N-Hetero-cyclisches Carben, während O=CPh 2 desoxygeniert wird, um eine BÀ OÀ Alverbrückende Spezies zu erhalten, bei der das verbliebene = CPh 2 -Fragment in das Naphthalingerüst eingebaut wird. Die Re-aktion mit Isonitril Xyl-N�C (Xyl = 2,6-Me 2 C 6 H 4 ) erfolgt über eine vorgeschlagene (Aminoboryl-)Carben-Spezies, die ein weiteres Äquivalent Isonitril hinzufügt, um die AlÀ NÀ B-verbrückende Spezies cyclo-(1,8-C 10 H 6 )-[1-Al(Mes)-N(Xyl)-8-B{C(Mes) = CÀ N-Xyl}] unter voll-ständiger Spaltung der C�N-Dreifachbindung zu bilden. Die letztgenannte Reaktion wird anhand isolierter Zwischenstufen sowie durch DFT-Berechnungen unterstützt.