Regioisomerenreine Mono‐ und Diglyceride als Synthesebausteine

Abstract

e r g e r i i n d h4. S c h n e i d e r ** Organische Chemie, Fuchbereich 9, Bergische Universilat, Gesamthochschule Wuppertul Regioisomerenreine Mono-und Diglyceride sind wertvolle, ntchtionische Tenside fw eine Vielzahl von Anwendungsmoglichkeiten z. B. im Pharma-oder Kosmetikbereich. Sie sind aber auch attraktive Ausgangsmaterialien fur die Synthese anderer Lipide wie selektiv funktionalisierter Triglyceride, Glyko-und Phospholipide. Das hohe synthetische Potential dieser Molekule konnte aber bisher aufgrund ihrer mangelnden Verfiigbarkeit nicht genutzt werden. Lipasekatalysierte Reaktionen zeichnen sich oft durch hohe Regioselektivitiit BUS. Es lag daher nahe, die Moglichkeit der biokatalytischen Synthese derartiger Glyceride zu untersuchen. Durch enzymatische Veresterung von Glycerin in Gegenwart verschiedener Acyldonatoren (freie Fettsauren, Fettsauremethylester. -vinylester. synthetische Triglyceride, natiirliche Fette und o l e ) gelang in der Tat die Synthese van regioisomerenreinen 1.3-sn-Di-und L(3)-mc-Monoglyceriden in hohen Ausbeuten und praparativ interessanten Mengen. Durch Modifizierung der freien Hydroxylfunktionen der Zielmolekule erhielten wir einfachen Zugang zu diversen. multifunktionellen Cj-Bausteinen mtt prochiralem Zrntrum. selektiv funktionalisierten Triglyceriden und pharmakologisch wirksamen Verbindungen.

New Syntheses with Oils and Fats as Renewable Raw Materials for the Chemical Industry

“…[94,95] If glycerol is immobilized on silica gel, the esterification runs surprisingly smoothly in aprotic solvents such as nhexane or tert-butylmethyl ether in the presence of different lipases and acyl donors (free fatty acids, fatty acid methyl esters, vinyl esters, triglycerides, and so forth). [100] If the 1(3)-sn-monoglycerides 68 are prepared by this method, they must be selectively separated from the reaction mixture, since they are very readily esterified by the lipases to 1,3-sn-diglycerides. [96,99] Because of their ready accessibility, up to the kilogram scale, and their high purity and stability, these 1,3-sn-diglycerides represent interesting building blocks for further surfactant compounds (for exam-Scheme 27.…”

Combination of Vitamin E with a Carotenoid:α-Tocopherol and Trolox Linked toβ-Apo-8′-carotenoic Acid

“…[68] Trolox ± carotene glyceride 7 may therefore be suitable for the preparation of carotenoid ± trolox dispersions with a new functionality, since the activity of vitamin E and carotenoids depends on the partial diffusion of the compounds into the lipid and water phase of the emulsified particles. [43,69,70] The carotene ± trolox compound 7 will probably be hydrolyzed in the gut in a similar manner to other diglycerides and, consequently, the constituent compounds of 7 would be released simultaneously at sites which might not be reached by the individual chemicals.…”

Neue Synthesen mit Ölen und Fetten als nachwachsende Rohstoffe für die chemische Industrie

“…[94,95] Wird Glycerin 64 auf Kieselgel immobilisiert, gelingt die Veresterung überraschend einfach in aprotischen Lösungsmitteln wie n-Hexan oder tert-Butylmethylether in Gegenwart unterschiedlichster Lipasen und unter Verwendung einer Vielzahl von Acyldonoren (freie Fettsäuren, Fettsäuremethylester, -vinylester, Triglyceride etc.). [100] Schema 27. B. mit Laurinsäurevinylester 69 in Gegenwart einer so genannten 1,3-selektiven Lipase [96,99] problemlos isomerenreines (> 98 %) 1,3-sn-Dilaurin 70 erhalten (Schema 27).…”