[{ReN(Me2PhP)(Et2dtc)Cl}2{ReN(Et22tc)2}2{SbCl3}2] — ein neuer vierkerniger Rheniumkomplex mit asymmetrischen Nitridobrücken

Abstract

[ReN(Et2dtc)2(Me2PhP)] (Me2PhP = Dimethylphenylphosphan, Et2dtc‐ = Diethyldithiocarbamat) reagiert mit SbCl3 in Dichloromethan unter Bildung von [{ReN‐(Me2PhP)(Et2dtc)Cl}2{ReN(Et2dtc)2}2{SbCl3}2]. In dieser Verbindung wird ein {Re≡N‐}4‐Ring mit asymmetrischen Nitridobrükken durch die zusätzliche Koordination von SbCl3 an die Chloroliganden und Schwefelatome der Dithiocarbamatliganden stabilisiert. Der Mehrkernkomplex zersetzt sich beim Erhitzen in Acetonitril und aus den gebildeten Fragmenten entstehen der wiederum nitridoverbrückte Komplex [ReN(Me2PhP)(Et2dtc)Cl]4 und [Re‐N(Et2dtc)2]. Die mehrkernigen Rheniumverbindungen wurden mit Hilfe der Kristallstrukturanalyse untersucht. Während das 8‐gliedrige {Re≡N‐}4‐Ringsystem in [{ReN(Me2PhP)(Et2dtc)Cl}2{ReN‐(Et2dtc)2}2{SbCl3}2] nahezu planar ist, ist das in [ReN(Me2Ph‐P)(Et2dtc)Cl]4 deutlich verzerrt und zeigt bei einem Blick entlang der diagonal zueinander angeordneten Rheniumatome V‐Form mit einem Diederwinkel von 47, 88(2)° zwischen den beteiligten Flächen.

Novel rhenium(V) nitride complexes with dithiocarbimate ligands – A synchrotron X-ray and DFT structural investigation

“…Other examples including those with additional phosphine ligands and adopting a pseudooctahedral geometry [40][41][42] or multimetallic complexes [43][44][45][46][47][48][49] are outside the scope of this discussion and consequently not included here. 4).…”