Residuale chemische Verschiebungsanisotropie (RCSAs) – ein Parameter zur Konfigurationsanalyse kleiner Moleküle

Abstract

Gemeinsam stark: Eine neue Methode ermöglicht die zuverlässige Messung residualer chemischer Verschiebungsanisotropien (RCSAs) als zusätzliche NMR‐spektroskopische Parameter für die Konformations‐ und Konfigurationsbestimmung kleiner Moleküle. Am Beispiel von Estron und 13‐epi‐Estron (siehe Strukturen) wird gezeigt, dass nur die gemeinsame Nutzung von RCSAs und dipolaren Restkopplungen zur eindeutigen Unterscheidung der beiden Diastereomere führt.

Isotropic/Anisotropic NMR Editing by Resolution‐Enhanced NMR Spectroscopy

“…One‐bond proton‐carbon RDCs ( 1 D CH ) have become the most effective tools for a reliable one‐shot determination of multiple relative configurations . On the other hand, the complementary use of other interesting restraints such as geminal proton–proton ( 2 D HH ) and long‐range proton‐carbon ( n D CH ) RDCs as well as 13 C RCSAs have shown a more limited but not less useful application. Very recently, the benefits to combining computer‐assisted structural elucidation (CASE) programs and density functional theory (DFT) calculations in exclusive concert with RDCs and/or RCSAs opens exciting perspectives for the automatic and efficient structural discrimination of challenging molecular structures without the need of the classical scalar J couplings or NOEs .…”

Crosslinked Poly(ethylene oxide) as a Versatile Alignment Medium for the Measurement of Residual Anisotropic NMR Parameters

“…[16] Using perfluorinated elastomer tubing, [17] the stretching device equally covers the broad solvent range accessible by PEO. In Figure 4, the scaling of alignment in a single sample is demonstrated by measuring 1 T CH = 1 J CH + 1 D CH couplings for sucrose in PEO/D 2 O, and by measuring 15 N-RCSAs [18] for ubiquitin, demonstrating that all anisotropic NMR parameters are indeed accessible with the alignment medium.…”

7Li‐quadrupolare Restkopplungen zur Bestimmung des Aggregationsgrades von Organolithiumverbindungen

“…[6] Allerdings wird diese Unterscheidung häufig durch ähnliche Massen der Aggregate oder schnelle Dissoziation der Donorliganden erschwert. Dipolare Restkopplungen (RDCs), [9] residuale chemische Verschiebungsanisotropien (RCSAs) [10] sowie 2 Hquadrupolare Restkopplungen (RQCs) [11] kçnnen durch partielle Ausrichtung in flüssigkristallinen Phasen wie Poly-(g-benzyl-l-glutamat) (PBLG) [12] oder gestreckten Polymergelen (strain-induced alignment in a gel, SAG) zugänglich gemacht werden. Die so erhaltenen Abstandsinformationen lieferten dann durch Vergleich mit der Kristallstruktur die Verifikation der Struktur in Lçsung.…”

“…Dipolare Restkopplungen (RDCs), [9] residuale chemische Verschiebungsanisotropien (RCSAs) [10] sowie 2 Hquadrupolare Restkopplungen (RQCs) [11] kçnnen durch partielle Ausrichtung in flüssigkristallinen Phasen wie Poly-(g-benzyl-l-glutamat) (PBLG) [12] oder gestreckten Polymergelen (strain-induced alignment in a gel, SAG) zugänglich gemacht werden. Dipolare Restkopplungen (RDCs), [9] residuale chemische Verschiebungsanisotropien (RCSAs) [10] sowie 2 Hquadrupolare Restkopplungen (RQCs) [11] kçnnen durch partielle Ausrichtung in flüssigkristallinen Phasen wie Poly-(g-benzyl-l-glutamat) (PBLG) [12] oder gestreckten Polymergelen (strain-induced alignment in a gel, SAG) zugänglich gemacht werden.…”

“…Hier stellen wir eine neue Methode basierend auf 7 Li-quadrupolaren Restkopplungen (RQCs) vor, die durch Analyse wohlbekannter Lithiumverbindungen (Schema 1) in gequollenen Polystyrolgelen erhalten werden.Der große Nutzen anisotroper NMR-Parameter zur Strukturbestimmung organischer Verbindungen lässt sich an der Vielzahl der Publikationen in den vergangenen Jahren ablesen. Dipolare Restkopplungen (RDCs), [9] residuale chemische Verschiebungsanisotropien (RCSAs) [10] sowie 2 Hquadrupolare Restkopplungen (RQCs) [11] kçnnen durch partielle Ausrichtung in flüssigkristallinen Phasen wie Poly-(g-benzyl-l-glutamat) (PBLG) [12] oder gestreckten Polymergelen (strain-induced alignment in a gel, SAG) zugänglich gemacht werden. [13] Für die Analyse von anorganischen oder Hintergrundinformationen zu diesem Beitrag sind im WWW unter http://dx.…”