Resolution of (±)-trans-sobrerol by lipase PS-catalyzed transesterification and effects of organic solvents on enantioselectivity

Bovara, Roberto; Carrea, Giacomo; Ferrara, Luigi; Riva, Sergio

doi:10.1016/s0957-4166(00)82205-3

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“…Next we investigated the effect of two different immobilisations 24 of Amano PS lipase, namely the immobilisation on tyonite and diationite (entries 4 and 5, respectively). In these two cases, the reaction rate increased substantially and both gave high enantioselectivity (E >70).…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Synthesis of diastereo- and enantiomerically pure anti-3-methyl-1,4-pentanediol via lipase catalysed acylation

Lindström

Hedenström

Bouilly

et al. 2005

Tetrahedron: Asymmetry

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Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Synthesis of diastereo- and enantiomerically pure anti-3-methyl-1,4-pentanediol via lipase catalysed acylation

Lindström

Hedenström

Bouilly

et al. 2005

Tetrahedron: Asymmetry

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“…O efeito do solvente sobre a enantiosseletividade de lipases vem sendo objeto de estudo de vários grupos de pesquisa [6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16] . Embora seja conhecido que o solvente afeta a especificidade das lipases em biotransformações enantiosseletivas, a racionalização dos mecanismos destes efeitos e o estabelecimento de modelos que permitam antecipar o comportamento de um determinado sistema ainda é incipiente.…”

Section: (3)unclassified

“…Nos últimos anos, diferentes técnicas foram aperfeiçoadas ou desenvolvidas para o estudo e otimização de biotransformações, como, por exemplo, imobilização 5a , modificação enzimática por engenharia genética 5b ou via interação não-covalente (imprinting) 5c , reincubação do produto ou do substrato 5d , inibição enantiosseletiva 5e , modificação do substrato 5f , mapeamento do sítio ativo 5g , estudo da variação do solvente (solvent engineering) 5h e estudo da variação dos doadores acila em reações de transesterificação 5i . Destas, a técnica que utiliza o estudo da variação do solvente é a que apresenta menor custo, maior flexibilidade e velocidade na execução.A influência do solvente tem sido principalmente observada nas transformações enantiosseletivas [6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16] . A origem deste efeito pode ser assim resumida: em se tratando resolução cinética de enantiômeros, por exemplo, a discriminação deve ser feita pela enzima entre dois substratos que diferem somente no arranjo espacial de seus átomos.…”

unclassified

“…A influência do solvente tem sido principalmente observada nas transformações enantiosseletivas [6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16] . A origem deste efeito pode ser assim resumida: em se tratando resolução cinética de enantiômeros, por exemplo, a discriminação deve ser feita pela enzima entre dois substratos que diferem somente no arranjo espacial de seus átomos.…”

unclassified

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O emprego de lipases como agentes de resolução cinética de enantiômeros em síntese orgânica: aspectos gerais sobre a influência do solvente

Costa¹,

Amorim²

1999

Quím. Nova

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S INFLUENCE. In organic synthesis, lipases are the most frequently used biocatalysts. They are efficient stereoselective catalysts in the kinetic resolution of a wide variety of chiral compounds. The discovery that enzymes possess catalytic activity in organic solvents has made it possible to address the question of reaction medium influence on enzymatic specificity. Perhaps the most exciting and significant development in this emerging area is the discovery that enzyme specificity, in particular enantioselectivity, can be affected by changing from one organic solvent to another. This article discusses the scope and possible mechanistic models of this phenomenon in hydrolases, specially lipases, as well as directions of future research in the area.Keywords: lipase enantioselectivity; solvent; mechanistic models. DIVULGAÇÃO INTRODUÇÃOA utilização de enzimas isoladas na transformação de compostos orgânicos é conhecida a mais de 100 anos 1 . Entretanto, foi somente a partir da segunda metade da última década que o verdadeiro potencial que estes biocatalisadores representam em síntese orgânica começou a ser explorado. Durante este período, um grande número de reações catalisadas por enzimas foram desenvolvidas e tornaram-se familiares aos químicos orgânicos. Uma das principais contribuições deste tipo de metodologia biossintética tem sido na obtenção de compostos enantiomericamente puros ou enriquecidos, geralmente intermediários ou produtos finais de rotas sintéticas estereocontroladas 2 . Apesar da generalização que este tema vem sofrendo, proporcionalmente pouco se sabe e se tem estudado sobre os fatores que determinam a especificidade da enzima durante uma determinada reação. A necessidade deste tipo de investigação está relacionada a dois fatores. O primeiro diz respeito ao fato de que se amplia rapidamente o espectro de estruturas de substratos com os quais se espera que as enzimas sinteticamente úteis sejam capazes de trabalhar. O segundo, está relacionado com a necessidade de se otimizar aquelas reações onde não são obtidos resultados satisfatórios.Para o entendimento e otimização dos processos enzimáticos aqui salientados, há dois tipos de abordagens, que podem ser realizadas de forma independente ou integrada. Uma delas é de natureza teórica. Por exemplo, caso seja nossa intenção investigar se um determinado enantiômero de uma mistura racêmica vai ser reconhecido preferencialmente por uma enzima, há dois métodos, que envolvem estudo da dinâmica molecular (DM) 3 e estudo de perturbação da energia livre de Gibbs (PEL) 4 do sistema. Em um tipo de metodologia, mais simples, é possível colocar um dos enantiômeros no sítio ativo da enzima e fazer uma simulação da dinâmica molecular do sistema. Em outra simulação, o segundo enantiômero é colocado no sítio. Posteriormente, é feita a análise das interações (por exemplo, número de pontes de hidrogênio) dos enantiômeros nas diferentes simulações. Outro tipo de estudo teórico, consiste em colocar um dos enantiômeros no sítio ativo e, após, lentamente transformá-lo no ...

show abstract

“…b) (+)-Sec-phenethyl alcohol plus vinyl butyrate: oven temperature from 105°C (initial time 30rain) to 140°(2 with a heating rate of 0.5°C/min. c) (+)-Trans-sobrerol plus vinyl acetate as previously described (Bovara et al 1991). d)Methylhydroquinone dibutyrate plus n-hexanol: isotherm at 200°C.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Activity and selectivity of some hydrolases in enantiomeric solvents

Ottolina¹,

Bovara²,

Riva³

et al. 1994

Biotechnol Lett

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The activity and the regio-and enantioselectivity of five lipases and one protease were investigated in the two enanfiomeric solvents (R)-carvone and (S)-carvone. It was found that in all cases enzyme activity changed as a function of solvent configuration and that, for the same enzyme, it was higher in (R)-carvone or in (S)-carvone depending on the nature of the substrate. Instead, no significative variation of regio-and enantioselectivity was observed moving from one enantiomeric solvent to the other.

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Resolution of (±)-trans-sobrerol by lipase PS-catalyzed transesterification and effects of organic solvents on enantioselectivity

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Synthesis of diastereo- and enantiomerically pure anti-3-methyl-1,4-pentanediol via lipase catalysed acylation

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O emprego de lipases como agentes de resolução cinética de enantiômeros em síntese orgânica: aspectos gerais sobre a influência do solvente

Activity and selectivity of some hydrolases in enantiomeric solvents

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