Revision der Struktur von Tolyporphin A

Abstract

Aus vier monocyclischen Vorstufen gelang die Totalsynthese der für (+)‐Tolyporphin‐A‐O,O‐diacetat vorgeschlagenen Struktur 1‐A (X = Ac). Ein Vergleich der spektroskopischen Daten ergab, daß das synthetische Tolyporphin‐O,O‐diacetat nicht mit dem aus natürlichem (+)‐Tolyporphin A (X = H) hergestellten O,O‐Diacetat übereinstimmte – eine Korrektur der Struktur dieser Naturstoffklasse war gefordert. Aus einer Reihe von NMR‐Experimenten, unter anderem an synthetischen Zwischenprodukten, ließ sich als wahrscheinliche Struktur für den Naturstoff die Struktur 1‐B folgern, in der die Konfigurationen der quartären Kohlenstoffzentren C7 und C17 umgekehrt wie ursprünglich angenommen sind.