Rh-Catalyzed Enantioselective [2 + 2] Cycloaddition of Alkynyl Esters and Norbornene Derivatives

Abstract

[reaction: see text] The enantioselective [2 + 2] cycloaddition of alkynes possessing an ester functionality and norbornene derivatives proceeded efficiently using a chiral rhodium catalyst. The chiral tri- and tetracyclic cyclobutenes were obtained in moderate to high ee.

Neutral chiral cyclopentadienyl Ru(ii)Cl catalysts enable enantioselective [2+2]-cycloadditions

“…Tam reported a diastereoselective version using chiral alkynes. 16 Currently, an enantioselective transformation is only known for a Rh( i )-catalyst system with a significant substrate dependence of the enantioselectivity, 17 and an Ir( i )-catalysed reaction which is restricted to benzo oxabicyclic alkenes and terminal alkynes. 18 …”

Rational design of dynamic ammonium salt catalysts towards more flexible and selective function

“…52) To the best of our knowledge, there are only three previous examples of catalytic enantioselective [2+2] cycloaddition reactions for the synthesis of optically active cyclobutanes or cyclobutenes. 53)–57) The previous methods are limited to the [2+2] cycloaddition of highly nucleophilic alkenyl or alkynyl sulfides 53)–56) and sterically demanding alkenes such as norbornene derivatives. 57) …”

“…53)–57) The previous methods are limited to the [2+2] cycloaddition of highly nucleophilic alkenyl or alkynyl sulfides 53)–56) and sterically demanding alkenes such as norbornene derivatives. 57) …”

Cobalt‐katalysierte [2+2]‐Cycloaddition

“…

[1] Übergangsmetallka-talysierte Reaktionen nicht-aktivierter Substrate, die thermisch nur unter drastischen Bedingungen ablaufen, werden vornehmlich durch Ruthenium- [2] und Rhodium-Komplexe [3] oder neuerdings auch durch Cobalt-und Nickel-Katalysatoren ermöglicht.

…”

“…[2,3] Erst die bahnbrechenden Arbeiten von Cheng et al [4] ermöglichten den Einsatz eines sehr einfachen Cobalt-Komplexes, [CoI 2 (PPh 3 ) 2 ], unter Zusatz von weiteren ¾quivalenten des freien Liganden (PPh 3 ) unter reduktiven Bedingungen (Zn-Pulver) in [2+2]-Cycloadditionen. [4] Jedoch beschränken sich diese Cobalt-katalysierten Umsetzungen, die etwas drastischere Reaktionsbedingungen erfordern (Toluol, 90 8C) und mit einem bis zu zehnfachen AlkinÜberschuss durchgeführt werden, unseres Wissens auf 7 Im Unterschied zu vielen anderen übergangsmetallkata-lysierten [2+2]-Cycloadditionen benötigt das Co(dppp)-Katalysatorsystem keinen deutlichen Überschuss einer der beiden Komponenten.…”