[RuO(dppz)(tpy)]²⁺: ein DNA‐Spaltungsreagens mit hoher DNA‐Affinität

Abstract

Teilgitters hat nur geringfiigige Versetzungen und Verzerrungender Phosphatgruppen zur Folge (Tabelle 1 und Abb. 1 c). Beim Vergleich der Bindungslangen in MnPO, . H,O und LiMnXO,(OH) (X = P, As) (Tabelle 2) fallt eine uberra-Tabelle 2. Mn-0-Abstinde [A] in MnPO, . H,O [7] und LiMnXO,(OH) (X = P, AS [4]) MnPO, . H,O LiMnXO,(OH) X = P As 2.142(5) 1.908(8) 2.292(5) 1.821(9) 1.944(5) 2.104(9) 1.938(6) 2.168(9) Mn-O(1) 3.886(3) ~~~~~~~~$ Mn-O(2) 1.909(3) ~~~~~~~ Mn(a)-0(3) 1.985(6) 1.966(11) ~n -0 ( 3 ) 2.284(3) Mn(b)-0(3) 1.978(6) 2.026(10) schende Anderung der Jahn-Teller-Verzerrungen der Mn0,-Oktaeder auf, die bekanntermaljen von der t , ,3e,'-Elektronenkonfiguration eines High-spin-Mn"'-Ions herruhren: In MnPO, . H,O ist die oktaedische Koordinationssphare des Mn-Atoms wie erwartet tetragonal verzerrt, das Zentralatom also [4 + 21-koordiniert, rnit vier kurzen Bindungen zu Phosphat-Sauerstoffatomen und zwei langen Bindungen zu den Sauerstoffatomen der gemeinsainen Wassermolekule. Die Mn-Atome in LiMnAsO,(OH) sind [2 + 2 + 21-koordiniert, rnit zwei kurzen und zwei langen Mn-OAs-Bindungen plus zwei weiteren Mn-OH-Bindungen, deren Langen etwa zwischen den vorigen Werten liegen (Tabelle 2), was auf die bereits diskutierte AnderungL4] in der Jahn-Teller-Aufspaltung zuriickzufuhren ist. In LiMnPO,(OH) liegen die Verzerrungen der Mn0,-Oktaeder zwischen einem [4 + 21-und einem [2 + 2 + 21-Typ. Die Koordinationsgeometrien der beiden Lithium-Derivate sind recht ahnlich, wenn man bedenkt, dalj unterschiedliche Mn-Lagen besetzt werden. In beiden Fallen sind die Mn-OH-Bindungen drastisch verkurzt, von ca. 2.30 8, in den p-Aqualiganden auf 1.98 8, fur die p-Hydroxoliganden in den beiden inaquivalenten Mn(a)O,-und Mn(b)O,-Oktaedern. Diese Anderung verringert den Mn-Mn-Abstand innerhalb der Oktaederketten von 3.976 und 4.048 8, in MnXO, . H,O (X = P, As) zu 3.561 und 3.636 8, in LiMnXO,(OH) (X = P, As). Die Li+-Ionen in LiMnPO,(OH) sind in den Kanalen parallel zur [loll-Richtung in unregelmaIJiger Weise koordiniert und haben Kontakte zu funf Arsenat-und einem Hydroxy-Sauerstoffatom; der Li-Li-Abstand betragt 3.14(3) A.