RuS4Cl12 und Ru2S6Cl16, zwei neue Ruthenium(II)-Komplexe mit SCl2-Liganden

Abstract

Ru‐Pulver wurde mit SCl2 bei 140 °C in geschlossenen Quarzampullen umgesetzt. Aus der schwarzen Lösung konnten drei ternäre Verbindungen RuS4Cl12 1, Ru2S6Cl16 2 und Ru2S4Cl13 3 kristallisiert und durch Röntgenstrukturanalysen charakterisiert werden. Die schwarzen Kristalle von 1 (monoklin; a = 9,853(1) Å; b = 11,63(1) Å; c = 15,495(1) Å; β = 105,23(1)°, Raumgruppe P21/c; Z = 4) wurden als Trichlorsulfonium‐tris(dichlorsulfan)trichloro‐ruthenat(II) SCl3[RuCl3(SCl2)3] identifiziert. In der Struktur sind die komplexen Anionen fac‐[RuCl3(SCl2)3]– mit Kationen [SCl3]+ über drei Chlorbrücken zu Ionenpaaren verbunden. Die bernsteinfarbenen Plättchen von 2 (triklin; a = 7,754(2) Å; b = 7,997(2) Å; c = 10,708(2) Å; α = 103,74(3)°; β = 98,44(3)°; γ = 108,58(3)°; Raumgruppe P‐1; Z = 2) enthalten den zweikernigen Komplex Bis‐μ‐chloro‐dichloro‐hexakis(dichlorsulfan)‐diruthenium(II) (SCl2)3ClRu(μ‐Cl)2RuCl(SCl2)3, der aus zwei über Chlorbrücken verbundenen fac‐RuCl3(SCl2)3‐Einheiten besteht. Die schwarzen Kristalle von 3 enthalten einen zweikernigen, gemischtvalenten Ruthenium(II,III)‐Komplex [Cl2(SCl2) · Ru(μ‐Cl)3Ru(SCl2)3], dessen Struktur bereits beschrieben ist. Die Schwingungsspektren und das thermische Verhalten der drei ternären Verbindungen werden diskutiert.

Reactivity of Binary and Ternary Sulfur Halides towards Transition‐Metal Compounds

“…The structure reveals interactions of the sulfur atom and the chlorine atoms of the anion. Similar interactions were found in [(SCl 3 ) 2 ][OsCl 6 ] ( 106 d ), [SCl 3 ][RuCl 3 (SCl 2 ) 2 ] ( 107 ), and [SCl 3 ][IrCl 4 (SCl 2 ) 2 ] ( 108 ) and the chlorine atoms of the two anions in [SCl 3 ][Ti 2 Cl 9 ] ( 109 ) . Thermal decomposition of [SCl 3 ][AuCl 4 ] ( 3 ) revealed a stepwise degradation which is initiated by the loss of a chlorine molecule at 133 °C to yield [AuCl 3 (SCl 2 )] ( 4 ) (see section 2.1 ) followed by SCl 2 release at 151 °C and the precipitation of AuCl 3 which can be further decomposed to elemental gold by heating the sample up to 333 °C .…”

“…This led to the isolation and characterization of [SCl 3 ][MCl n ] (M=Au ( 3 ), Fe ( 105 a ), MoO ( 105 b ), n =4; Ti ( 105 c ), Hf ( 105 d ), Zr ( 105 e ), n =5; Mo ( 105 f ), Nb ( 105 g ), Ta ( 105 h ), Os ( 105 i ), n =6) and [(SCl 3 ) 2 ][MCl 6 ] [M=Ti ( 106 a ), Zr ( 106 b ), Ir ( 106 c ), Os ( 106 d )] . Crystal structures of [(SCl 3 ) n ][A] (A=OsCl 6 ( 106 d ), n =2; FeCl 4 ( 105 a ), RuCl 3 (SCl 2 ) 2 ( 107 ), IrCl 4 (SCl 2 ) 2 ( 108 ), AuCl 4 ( 3 ) , Ti 2 Cl 9 ( 109 ), n =1) were determined by the research groups of Volkov and Fokina …”

Bridging Nonaselenium Ring in [Se9(IrBr3)2], and Three Modifications of the Mononuclear Complex [IrBr3(SeBr2)3]

“…mononuclear iridium complexes with only terminal selenium and halogen ligands, are still missing. Yet, mononuclear chalcogen halides of platinum‐metals are known, for example, the square‐planar Pd X 2 (Se X 2 ) 2 ( X = Cl, Br),4,5 as well as octahedral complexes, such as M Cl 4 (SCl 2 ) 2 ( M = Pd, Pt),6 RhCl 3 (SCl 2 ) 3 ,7 SCl 3 [RuCl 3 (SCl 2 ) 3 ],8 SCl 3 [IrCl 4 (SCl 2 ) 2 ],9 and ( YX 3 ) 2 [ MX 6 ] ( M = Os, Ir; X = Cl, Br; Y = S, Se, Te) 10…”