Ruthenium‐based metathesis initiators: Development and use in ring‐opening metathesis polymerization

Abstract

For many years, olefin metathesis has been a central topic of industrial and academic research because of its great synthetic utility. The employed initiators cover a wide range of compounds, from simple transition-metal salts to highly sophisticated and well-defined alkylidene complexes. Currently, ruthenium-based catalysts are at the center of attention because of their remarkable tolerance toward oxygen, moisture, and numerous functionalities. This article focuses on recent developments in the field of ring-opening metathesis polymerization using ruthenium-based catalysts. ruthenium-based initiators and their applications to the preparation of advanced polymeric materials are briefly reviewed.

Stereo-controlled synthesis of polyolefins with cycloalkane groups by using late transition metals

“…1 Addition polymerization of cyclic alkenes 2,3 and metathesis polymerization of norbornenes [4][5][6] have been used to synthesize these polymers (Scheme 1). Cyclic groups on the monomer can be introduced into the polymer as cis-fused cycloalkane groups.…”

Metátese de olefinas no Brasil: "Brazil is romping it!"

“…Estes compostos destacam-se em relação a compostos de titânio, tungstênio e molibdênio por apresentarem menor afinidades por álcoois e carboxilatos, ou por outros grupos funcionais contendo heteroátomos de O, S ou N, que podem estar presentes nos substratos ou no meio reacional. Isso proporciona um aumento do número de olefinas cíclicas e acíclicas que podem ser ativadas com alto grau de reatividade e seletividade [1][2][3][4][5] . Conseqüen-temente, são ativos em solventes polares ou próticos, tais como álcoois, água, fenóis e ácidos fortes, como por ex., ácido tricloroacético [1][2][3][4][5] .…”

“…Isso proporciona um aumento do número de olefinas cíclicas e acíclicas que podem ser ativadas com alto grau de reatividade e seletividade [1][2][3][4][5] . Conseqüen-temente, são ativos em solventes polares ou próticos, tais como álcoois, água, fenóis e ácidos fortes, como por ex., ácido tricloroacético [1][2][3][4][5] . As reações são realizadas à pressão ambiente e a temperaturas abaixo de 100 o C, além de poderem ser conduzidas em solventes comuns sem prévia purificação.…”

“…A metátese de olefinas sugere uma rota para a obtenção de novas moléculas insaturadas, cujo preparo por qualquer outro método é freqüentemente muito difícil [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18] . Como exemplos, podem ser citados a civetona, importante constituinte de diversos perfumes, e o Norsorex ® (Figura 1), que tem aplicações como material antivibrante para montagem de máquinas, isolante acústico ou absorvente de óleos derivados do petróleo.…”

Sintonia eletrônica e estéreo de ligantes ancilares na reatividade de catalisadores para polimerização via metátese

“…Metathese -significa troca entre fonemas do mesmo vocábulo, e formação de uma nova palavra com significado diferente. Em química, metátese de olefinas sugere a obtenção de novas moléculas insaturas através da troca entre as duplas ligações de dois alcenos diferentes, onde qualquer outra forma para obtenção destas novas moléculas seria muito difícil e inviável [1][2][3][4][5] 10,11 . Em ADMET dienos acíclicos terminais podem ser dimerizados e até polimerizados 1 .…”