, and PAL KVINTOVICS. Can. J. Chem. 64, 897 (1986). Synthetic routes to hydridoiridium(II1) dimethylsulfoxide complexes via oxidative addition of HCl or Hz to precursor in situ iridium(1) species are described. The complexes, tran~,mer-IrHCl~(DMSO)~ (la) and ci~,rner-IrH~Cl(DMSO)~ (2), have been characterized by 'H nrnr and ir, and contain only S-bonded sulphoxide, DMSO. Comparison is made with data for other isomers reported in the literature, and some discrepancies are discussed. The decomposition of l a and 2 in chloroform leads to isomers of IIC~~(DMSO)~, while (2) with HCl generates C~~,C~~-I~HC~~(DMSO)~(DMSO) with the 0-bonded sulfoxide trans to hydride. The reaction of l a in dichloromethane with dioxygen occurs with a 1 : 1 stoichiometry and generates two complexes tentatively formulated as Ir(OH)CIZ(DMS0)2H20 (3) and IrC12(02)(DMS0)2~DMS0 (4); a hydroperoxide intermediate (Ir-OOH) initially formed from l a is considered to react with further l a in the rate-determining step. Oxidation of coordinated DMSO to the sulphone is not observed, implying that such a catalyzed 02-oxidation reported earlier in aqueous 2-propanol proceeds via reaction of IrOOH with free DMSO, or else via free hydrogen peroxide. BRIAN R. JAMES, ROBERT H. MORRIS, et PAL KVINTOVICS. Can. J. hem. 64, 897 (1986).On dtcrit des voies de syntheses de complexes de l'hydroiridium(III) et du dimtthylsulfoxyde qui impliquent l'addition de HCl ou de Hz a des prtcurseurs d'iridium(1) prtpar6s in situ. On a caracttrist les complexes, soit le IrHC12(DMS0)3-trans,mer (la) et le IrHC12(DMS0)3-cis,mer (2), en faisant appel a la rmn du 'H et a la spectroscopic ir et ils ne contiennent que des sulfoxydes lits par le soufre, DMSO. On fait une comparaison avec les donntes publites anttrieurement pour d'autres complexes et on discute des divergences. La dtcomposition des composes l a et 2 dans le chloroforme conduit ?ides isomtres du IrC13(DMS0)3 alors que la rtaction du compost 2 avec du HCl conduit a la formation de IrHC12(DMS0)2(DMS0)-cis,cis dans lequel le sulfoxyde est lit par I'oxygkne en position trans par rapport a l'hydrure. Dans le dichloromtthane, le compos6 l a rtagit avec le dioxygkne avec une sto'ichiomttrie 1:l et conduit 21 deux complexes auxquels on a attribut, ?i titre d'essai, les formules Ir(OH)C12(DMS0)2H20 (3) et IrC12(02)(DMS0)2.DMS0 (4); on a considere qu'un intermtdiaire hydroperoxyde (Ir-OOH) qui se forme initialement ?i partir de l a reagirait 2 1 nouveau avec le compost l a dans I'ttape dtterminante. On n'a pas observt d'oxydation du DMSO coordonnt en sulfone; ce rtsultat implique qu'une telle reaction catalyste d'oxydation par 0 2 , dont on a anttrieurement suggtrt I'existence pour des rtactions dans le propanol-2 aqueux, se produirait soit par une rtaction du W O H avec du DMSO libre soit via du peroxyde d'hydrogkne libre.[Traduit par la revue]