Sigmatrope [1,5]‐Kohlenstoffverschiebung transienter C3‐Ammoniumenolate

Abstract

Die stereospezifische [1,5]-Kohlenstoffverschiebung der C3-Ammoniumenolate wird beschrieben. Gemäß mechanistischen, kinetischen und rechnergestützten Experimenten verläuft die neuartige Umlagerung über ein transientes C3-Ammoniumenolat. Dies wird durch eine katalysierte intramolekulare Aza-Michael-Addition erzeugt. Die anschließende [1,5]-sigmatrope Kohlenstoffmigration bildet die entsprechenden Tetrahydrochinolin-4-one in 61-98 % Ausbeute und mit exzellenten Diastereoselektivitäten von d.r. > 99 : 1.