Eine [1,2]‐M(CO)5‐Verschiebung initiiert eine [3,4]‐sigmatrope Umlagerung nach der Addition von Allylalkoholen an Fischer‐Alkenylcarbenkomplexe von Chrom und Wolfram in Gegenwart des entsprechenden Alkoholat‐Ions. Dies eröffnet einen neuen Syntheseweg zu Addukten des Typs 1. Die Reaktion ist auch auf Propargylalkohole anwendbar. [M] = Mo(CO)5, W(CO)5.