Siliciumtetrakis(trifluormethansulfonat): Ein einfaches, neutrales Silan als weiche und harte Lewis‐Supersäure

Abstract

Wir berichten über einen einfachen synthetischen Zugang zu donorfreiem Siliciumtetrakis(trifluormethansulfonat), Si(OTf) 4 , das als erstes neutrales Silan gegenüber weichen und harten Lewis-Basen eine Lewis-Supersäure ist. Die OTf-Substituenten haben dabei zwei Funktionen: Sie sind exzellente Abgangsgruppen und modulieren das Maß an Reaktivität gegenüber weichen und harten Donoren. Mit weichen Lewis-Basen bildet Si(OTf) 4 Komplexe des Typs [L 2 Si(OTf) 4 ] mit intakten Si-OTf-Bindungen (L = Isocyanid-, Thioether-oder Carbonylverbindungen). Im Gegensatz dazu aktiviert das Silan die C-X-Bindungen (X = F, Cl) harter organischer Lewis-Basen unter Halogenid-Triflat-Austausch mit einer hohen Neigung zur Bildung von SiX 4 (X = F, Cl). Bemerkenswert ist die Oxydefluorierung von Mono-und Bis(trifluormethyl)benzolen mit Si(OTf) 4 bei milden Bedingungen, wobei entstehende Benzoyliumkationen durch das schwach koordinierende [Si(OTf) 6 ]-Dianion stabilisiert werden.