Síntese de poli(1,1'-ferrocenilenovinileno) via acoplamento de McMurry

Abstract

dispositivos eletroluminescentes [15] e, mais recentemente, com células solares [16] , transistores magnéticos [17][18][19] e narizes eletrônicos [20][21][22] . A combinação da eletroafinidade dos metais de transição com as propriedades eletrônicas dos polímeros conjugados é uma estratégia atrativa para gerar polímeros híbridos, combinando propriedades físicas, eletrônicas e magnéticas propícias para diversas aplicações. A delocalização eletrô-nica ao longo da cadeia polimérica pode, aumentar a comunicação entre os centros metálicos, permitindo um ajuste fino das propriedades magnéticas e espectroscópicas para aplicações específicas [23,24] . Usualmente, polímeros condutores contendo ferroceno na cadeia principal apresentam interessantes propriedades semicondutoras [25] e magnéticas [26] , além de foto-atividade [27] , desta forma é possível a obtenção de materiais nanoestruturados e nanoorganizados, com sí-tios redox ativos e características interessantes para aplicações em dispositivos ópticos, fotônicos e magnéticos [28,29] . Neste artigo, apresentam-se a síntese em uma úni-ca etapa, via reação de McMurry, e a caracterização de poli(1,1'-ferrocenilenovinileno) (1) (PFV), polímero análo-go ao PPV, que possui grupos 1,1'-ferrocenileno incorporados à sua cadeia principal (Figura 2). Cabe ressaltar que este polímero já foi descrito uma única vez na literatura [30] , IntroduçãoAtualmente, o interesse por polímeros conjugados organometálicos tem aumentado consideravelmente. Isso se deve sobretudo à diversidade de aplicações possíveis: em dispositivos fotovoltaicos [1] , diodos emissores de luz [2] , ímãs moleculares [3] , sensores de gases [4] , entre outras. Segundo a literatura, a incorporação de metalocenos a polímeros conjugados altera expressivamente a estrutura eletrônica destes [5] . Com 18 elétrons na camada de valência, o ferroceno é o membro mais estável da série dos metalocenos [6] , não sofrendo modificações por exposição à umidade ou ao ar. Pode ser oxidado reversivelmente por via eletroquímica ou pela ação de oxidantes fracos. O ferroceno pode ser considerado um areno rico em elétrons, possuindo reatividade mais acentuada do que a do benzeno. Em reações de Friedel-Crafts, por exemplo, sua reatividade pode alcançar 10 6 vezes a reatividade do benzeno [7] . Assim, inúmeros derivados podem ser preparados a partir do ferroceno, de modo a construir estruturas diversas com o emprego deste metaloceno (Figura 1) [8][9][10][11][12][13] . Entre as diversas classes de polímeros conjugados, a família dos poli(arilenovinileno)s (PAVs) [14] (Figura 2), cujo representante mais conhecido é o poli(p-fenilenovinileno) (1,1'-ferrocenilenovinileno Resumo: Com base nas grandes modificações das propriedades de materiais poliméricos resultantes da inclusão de unidades organometálicas, descrevem-se neste trabalho a síntese e a caracterização de um polímero organometálico conjugado com estrutura semelhante à de poli(p-fenilenovinileno) (PPV), o qual apresenta grupos 1,1'-ferrocenileno no lugar de 1,4-fenileno em sua cad...

One-Pot Process for Preparation of Ferrocenylethene Derivatives via Solvent-Free Wittig Reaction

“…Recently, these characteristics are significantly different from those of the bulk materials that have been studied [6]. Some of the reported methods for the synthesis of ferrocenylethene derivates include the following: (1) a procedure based on the Wittig reaction of (ferrocenylmethyl) triphenylphosphonium halide with aldehydes [7]; (2) a procedure based on the Heck reaction of ferrocenylethene with various halides [8]; and (3) a reaction involving the McMurry coupling of formylferrocene with other aldehydes [9]. A method for the solvent-free synthesis of ferrocenylethene involving an aldehyde and a Wittig agent is shown in Fig.…”