Solution structures of alkali metal cyclopentadienides in THF estimated by ECC-DOSY NMR-spectroscopy (incl. software)

Abstract

In this paper we present the aggregational motifs of the widely used alkali-metal cyclopentadienides (CpLi, CpNa, CpK, CpRb, CpCs) in THF-d solution estimated by ECC-DOSY NMR spectroscopy. They form monomeric contact ion pairs (CIPs) in THF-d solution, whereas in NH solvent-separated ion pairs (SSIPs) are observed. The applicability of ECC-DOSY is further advanced by introducing ECC-MW estimation software.

Effective and Reversible Carbon Dioxide Insertion into Cerium Pyrazolates

“…1 H DOSY NMR measurements on 5 in [D 8 ]toluene, [D 8 ]THF, or a [D 8 ]toluene/3,3‐dimethyl‐1,2‐butylene oxide mixture revealed distinct diffusion coefficients (see Figures S17–S20) for the solvents employed and only one additional peak corresponding to a much larger species but correlating with every other signal in the proton NMR spectra. Calculation of the molar mass of this compound ([D 8 ]toluene: M r =1989 g mol −1 ; [D 8 ]THF: M r =1643 g mol −1 ; [D 8 ]toluene + 3,3‐dimethyl‐1,2‐butyleneoxide: M r =2357 g mol −1 ) as a compact sphere‐like molecule suggests it exists as a tetrametallic ( M r =2242 g mol −1 ) or a non‐monometallic species in solution. Treating [Ce(Me 2 pz) 3 (thf)] 2 with CO 2 in [D 8 ]THF gave the same NMR spectrum as that of 5⋅toluene , thus indicating the formation of a multimetallic compound also in donor solvents (see Figure S16).…”

A Novel Bulky Heteroaromatic‐Substituted Methanide Mimicking NacNac: Bis(4,6‐tert‐butylbenzoxazol‐2‐yl)methanide in s‐Block Metal Coordination

“…The results of the 1 H-DOSYexternalc alibration curve (ECC) molecular weight( MW)e stimation [49][50][51] used to clarify the structures of 4-7 in solution are discussed in detail below.P revious studies showed that for most organometallic compounds the dissipated spheres and ellipsoids (DSE) calibration curve is the most suitable for an accurate estimation. [52] Therefore, only values from the DSE and, for comparison, from the merge calibrationc urve are considered ( Table 3).…”

Eine wasserhaltige Organokaliumverbindung basierend auf Bis(4,6‐tert‐Butylbenzoxazol‐2‐yl)methanid und ihre unerwartete Hydrolysebeständigkeit

“…Die Anwesenheit zweier Maxima in der Elektronendichteverteilung entlang des N Ligand ···O Wasser -Vektors zeigt dabei das Vorliegen einer Wasserstoffbrücke mit Doppelpotential an. [41][42][43] Vorangegangene Studien zeigten, dass bei Verwendung der DSE-Kalibrierungskurve ("dissipated spheres and ellipsoids") die zuverlässigsten Ergebnisse füre ine akkurate Gewichtsabschätzung der meisten organometallischen s-Block-Verbindungen erhalten werden. [36] In diesem Zusammenhang wurde bemerkenswerterweise auch über ein vermeintlich hydrolyseempfindliches Phenylen-1,4bis(trifluoroborat)-Kalium-Doppelsalz berichtet, in dem ein ebenfalls cokristallisiertes Wassermoleküld urch K···O-und OH···p-Wechselwirkungen entscheidend zur Fähigkeit der Selbstorganisation des Moleküls im Festkçrper beiträgt.…”

“…[38,39] Die entsprechenden K(1)-O 18-crown-6 -Abstände in einem Bereich zwischen 2.788(1) und 2.935(1) sind ebenso in guter Übereinstimmung zu einem gemittelten Wert von 2.84(8) ,d er fürv erwandte Strukturfragmente in der Cambridge Structural Database gefunden werden kann (1061 Strukturen mit R 0.075). [40] Wiezuerwarten war, zeigt das 1 [41][42][43] Vorangegangene Studien zeigten, dass bei Verwendung der DSE-Kalibrierungskurve ("dissipated spheres and ellipsoids") die zuverlässigsten Ergebnisse füre ine akkurate Gewichtsabschätzung der meisten organometallischen s-Block-Verbindungen erhalten werden. [44]…”