Spaltung von Carbodicarbenen mit N₂O zu stabilen Diazoalkenen: Zweifacher Ligandenaustausch an einem C(0)‐Atom

Abstract

Die Spaltung von Carbophosphinocarbenen und Carbodicarbenen mit Distickstoffmonoxid (N2O) führt zur Bildung von raumtemperaturstabilen Diazoalkenen. Die Nützlichkeit von Ph3P/N2 und NHC/N2 Ligandenaustauschreaktionen wurde durch den Zugang zu neuartigen Benzimidazol‐ und Benzothiazol‐abgeleiteten Diazoalkenen demonstriert, die mit den derzeit üblichen Methoden nicht zugänglich sind. Die stabilen Diazoalkene ermöglichen anschließend weitere Ligandenaustauschreaktionen an einem C(0)‐Zentrum mit Kohlenmonoxid, Isocyanid oder einem Diamidocarben (DAC). Insgesamt ermöglicht die Kombination von bisher unbekannten NHC/N2 und N2/L (L = DAC, CO, R−NC) Ligandenaustauschreaktionen an einem C(0)‐Zentrum die selektive Funktionalisierung der Carbodicarben‐Ligandenstruktur, was eine neue Methode zum schnellen Aufbau neuartiger Carbodicarbene oder Cumulenverbindungen darstellt.