Stability of tetracyanoethylene complexes with polymers containing substituents with different electron donating capacity

Abstract

The complex formation in chloroform solution of tetracyanoethylene with the polymers : polyphenyl methacrylate, poly-2-naphthyl methacrylate, and polyvinyl carbazole and the corresponding monomers and saturated monomer analogs is investigated.The stability constants of the complexes, a t mole ratios 1 : 1, are determined by a modification of the method o f successive dilution. The values of these constants are greater for the polymers than for the corresponding monomers and monomer analogs. The extinction coefficients of the complexes increase in the transition from polymer to monomer.The stability constants depend on the electron donating capacity of the complex forming units. With the increase of this capacity they increase for the low molecular complexes and decrease for the corresponding polymer complexes. ZUSAMMENFASSUNG: Die Komplexbildung von Tetracyanoathylen in Chloroform mit den Polymeren Polyphenylmethacrylat, Polynaphthyl-(2)-methacrylat und Polyvinylcarbazol sowie mit den entsprechenden Monomeren und gesattigten Monomeranalogen wurde untersucht. Mit Hilfe des modiflzierten Verfahrens der aufeinanderfolgenden Verdiinnung wurden die Stabilitatskonstanten der Komplexe beim Molverhaltnis 1 : 1 bestimmt. Die Polymeren weisen groDere Werte fiir diese Konstanten a d als die Monomeren und die gesattigten Monomeranaloga. Die Extinktionskoeffizienten der Komplexe steigen beim Ubergang vom Polymeren zum Monomeren an.Die Stabilitatskonstanten sind auch von dem Elektronendonatorvermogen der komplexbildenden Glieder abhangig ; sie nehmen mit ansteigendem Elektronendonatorvermogen bei den niedermolekularen Komplexen zu und bei den entsprechenden Polymerkomplexen ab.