Stereodivergente De‐novo‐Synthese verzweigter Aminozucker durch Lewis‐Säure‐induzierte Umlagerung von 1,2‐Oxazinen

Abstract

Gut getarnt: 1,2‐Oxazine wie 1 lagern unter Einwirkung von Lewis‐Säuren in bicyclische Produkte vom Typ 2 um, die als geschützte Äquivalente von Aminozuckern in Oligosaccharide eingebaut werden können. Nachfolgende reduktive Schritte erzeugen ungewöhnliche Oligosaccharide 3 mit C‐2‐verzweigten 4‐Aminozuckereinheiten. Die meisten Reaktionen erfolgen unter exzellenter Stereokontrolle und ermöglichen die Synthese einer Kollektion von Stereoisomeren.magnified image

Internally Protected Amino Sugar Equivalents from Enantiopure 1,2‐Oxazines: Synthesis of Variably Configured Carbohydrates with C‐Branched Amino Sugar Units

“…[8] Among these differently configured C2-branched 4-amino sugars A have been generated from bicyclic compounds B by a sequence of glycosidation reaction, stereoselective carbonyl reduction and reductive cleavage of the N À O bond (Scheme 1). [9] A novel Lewis acid mediated rearrangement Abstract: A stereodivergent synthesis of differently configured C2-branched 4-amino sugar derivatives was accomplished. The Lewis acid mediated rearrangement of phenylthio-substituted 1,2-oxazines delivered glycosyl donor equivalents that can directly be employed in glycosidation reactions.…”

Synthesis of rigid p-terphenyl-linked carbohydrate mimetics

“…An alternative route to prepare 1,2-oxazine 4 is depicted in Scheme 4 . The preparation of the 4-bromophenyl-1,3-dioxolane moiety started from diol 10 that has successfully been used earlier for the preparation of phenylthio-substituted 1,2-oxazine derivatives [ 32 ]. Compound 10 is easily accessible by a mild cleavage of the corresponding acetonide by an indium trichloride-mediated hydrolysis [ 33 ].…”

Süße Versuchung: De‐novo‐Wege zu ungewöhnlichen Zuckern

“…Auch wenn der Siegeszug der Organokatalyse im letzten Jahrzehnt erstaunliche Synthesen von ungewöhnlichen Monosacchariden ermöglicht hat, trugen auch andere Gebiete der organischen Synthesechemie zu Fortschritten in der De‐novo‐Synthese bei. Mit dem Schlüsselschritt einer stereoselektiven [3+3]‐Cyclisierung eines Nitrons mit einem lithiierten elektronenreichen Allen synthetisierten Reißig et al eine Reihe von komplexen Monosacchariden und Monosaccharid‐Derivaten 7,8. In der Sialinsäuresynthese aus Abbildung 7 reagiert das von geschützter d‐Arabinose abgeleitete Nitron (29) als C5‐Baustein mit dem lithiierten Allen (30) als C3‐Baustein.…”