Steroide und Sexualhormone. 171. Mitteilung. Über eine neue Synthese von Δ^5,17,20‐3‐β‐Acetoxy‐pregnadien

Abstract

Bei der Reduktion von tl, /I-ungesSlttigten Carbonyl-Verbindungen nach Wolff -Kish.ner kann gleichzeitig rnit der Reduktion der Carbonylgruppe eine Verschiebung der Doppelbindung stattfinden2). Die Verschiebung der Doppelbindung ist zuerst beim Erhitzen der tl, /I-ungesattigten Carbonyl-Verbindungen rnit Hydrazinhydrat und Natriumathylat festgestellt worden, findet aber, wie wir nun gefunden haben, auch bei der Behandlung ihrer Semicarbazone mit Natriumathylat statt. Als ein besonders interessantes Beispiel der letzten Reduktionsvariante, die in gewissen Fallen dem Erhitzen der freien Carbonyl-Verbindungen rnit Hydrazinhydrat und Natriumathylat, vorzuziehen ist, beschreiben wir in dieser Arbeit die Uberfiihrung von A 5 ; 16-3/I-0xgpregnadien-20-on (1)3)4) in das A 5 ; 17~20-3/I-Acetoxy-pregnadien (V)5).Durch Umsetzung von A 5 ; 16-3/I-Acetoxy-pregnadien-20-on (11) rnit Semimrbazid-acetat in methanolischer Losung gewmnen wir zuerst das amorphe, jedoch analysenreine Semicsrbazon 111. Beim Erhitzen rnit 2-proz. Natriumathylat-Losung auf 300° ging I11 in die in reiner Form nicht isolierte Verbindung IV iiber, welche bei der Acetylierung rnit Acetanhydrid-Pyridin bei Zimmertemperatur das bekannte A 5 ; lT? 20-3/?-Acetoxy-pregnadien (V) lieferte. Das auf dieseni Wege gewonnene Praparat von V zeigte sich nach Schmelzpunkt, Mischprobe und spez. Drehung rnit einem friiher von L. Rua.icka, W . Goldberg & E. Hardeggerj) durch Reduktion von d5-38,17&Dioxy-17a-at.hinyl-mdrosten (VI) rnit Natrium und Athylalkohol hergestellten Prapamt von V als ident'isch. Auch die 1R.-Absorptions-spektren6) bcider Proben (Figur A, Kurve 1 und 2 ) waren identisch. l) 170. Mitt. Helv. 33, 1260 (1950). Gleichzeitig 2. Mitt. in der Reihe: Uber die Reduktion von a, 8-nngesnttigten Carbonylverbindungen nach Wolf/-Kishner; 1. Mitt.

Farmakológiailag aktív 17-exo-heterociklusos szteroidok szintézise

“…A lineáris szintézisút első lépésében fenilhidrazin-hidrokloriddal (54a), p-szubsztituált fenilhidrazin-hidrokloridokkal (54bg) és metilhidrazin-szulfáttal (54h) szteroid-hidrazonokat (55ah), illetve szemikarbazid-hidrokloriddal (35f) szemikarbazont (55i) [162] származékot (56h) a tisztítást követően alacsony hozammal (a PDA-ra (16) vonatkoztatva 32%) nyertük, ami egyrészt a hidrazonképzést kísérő egyéb mellékreakciókra, másrészt a metilhidrazon (55h) nagyfokú instabilitására vezethető vissza. A szemikarbazon (55i)…”