Stoffwechselprodukte von Actinomyceten. 27. Mitteilung. Über die Konstitution von Ferrioxamin B

Abstract

Von den in der vorhergehenden Mitteilung beschriebenen 7 Ferrioxaminen aus den Kulturen von Streptomyces pilosus ETTLINGER et al. besitzt das Ferrioxamin B nicht nur die starkste Sideramin-Wirkung2), sondern stellt auch gewichtsmassig den Hauptanteil des Gemisches dar. Es wurde deshalb als erster Vertreter dieser Verbindungsreihe eingehender chemisch untersucht.Das Ferrioxamin-B-hydrochlorid, das als Ausgangsmaterial fur unsere Untersuchungen diente, stellt ein braunrotes amorphes Pulver dar, welches die fur analoge Eisen(II1)-Komplexe typische breite Bande bei 430440 mp (EFkm = 39) zeigte; im UV. liegt dagegen bis auf eine Endabsorption keine typische Absorptionsbande vor. Von den starken Banden im 1R.-Absorptionsspektrum (in Kaliumbromid) sind besonders diejenigen bei 3430, 1640 und 1580 cm-l, die auf NH-CO-Gruppen hin-weisen3), erwahnenswert. Da das Ferrioxamin-B-Ion bei der Elektrophorese in 0 , 3 3~ Essigsaure als Kation wandertl), handelt es sich offensichtlich um ein Ammonium-Ion, worauf auch der pK&Wert 9,74 hinweist, welcher im Bereich der Werte fur aliphatische Ammonium-Ionen 4, liegt. Die analytischen Ergebnissel) stimmen gut mit der Formel C,5H4,0,N,FeC1 uberein, die auf Grund der Abbauergebnisse abgeleitet wurde.Besonders wichtig fur die Konstitutionsaufklarung der Ferrioxamine sind die Ergebnisse der sauren Hydrolyse nach der Entfernung von Eisen(II1)-Ionen. Vorversuche zeigten, dass eine direkte Hydrolyse des Ferrioxamins B, also in Gegenwart von Eisen(II1)-Ionen, zu einem Gemisch von Verbindungen fuhrt, welche durch Nebenreaktionen von primaren Hydrolyseprodukten mit diesen Ionen entstehen. Die letzteren wurden deshalb nach Versetzen des Ferrioxamins B mit 6 N Salzsaure durch erschopfende Extraktion mit Ather als Eisen(II1)-chlorid vor der Hydrolyse entfernt. Als Endprodukt der Hydrolyse wurden dann nur Essigsaure, Bernsteinsaure und I-Amino-5-hydroxylamino-pentan papierchromatographisch nachgewiesen und praparativ isoliert.

Siderophore electrochemistry: relation to intracellular iron release mechanism.

“…4 (8). A separation between extrema in the cyclic voltammogram of 59/n mV is expected for a reversible n-electron process at 25°.…”

Siderophore production by heterotrophic bacterial isolates from the Costa Rica Upwelling Dome

“…Terrestrial siderophores such as enterobactin and desferrioxamine B are produced by E. coli and Streptomyces (O'Brien and Gibson 1970, Pollack and Neilands 1970, Bickel et al 1960). The precise molecular mechanisms of Fe-siderophore transport are now being elucidated in E. coli and other laboratory strains (Ferguson et al 1998;Buchanan et al 1999;Ratledge and Dover 2000).…”

Iron acquisition by cyanobacteria: siderophore production and iron transport by Anabaena

“…The ferrioxamine family of siderophores contains three hydroxamate groups inserted into a linear backbone as shown in Figure 2A which presents the structure of ferrioxamine B (38). The ferrioxamines are produced by a number of species of Streptomyces and Nocardia (39).…”

“…As with the albomycins, the toxic agent is an extra group attached to a complete and functional iron transport agent (38). The ferrioxamines are devoid of optical activity and several have been prepared by chemical synthesis (40).…”