Structural and spectroscopic properties of the diazocarbene radical (CNN) and its ions CNN⁺and CNN⁻: a high-level theoretical investigation

Electronic Structure and Bonding of the Fastidious Species CN2 and CP2: A First-Principles Study

“…They also examined the effect of including the six ∼1s 2 core electrons for certain properties and states. 24 More specifically, the three states X ̃3Σ − , ã1Δ, and A ̃3Π have been examined at the MRCI+Q/CBS T-5 level (+Q refers to the Davidson and B ̃3Σ − , they give certain results at the MRCI+Q/aVTZ level. For the two first triplets X ̃3Σ − and A ̃3Π, the CCSD(T)/ CBS T-5 method was also applied, while vertical excitation energies are given at the MRCI+Q/CBS T-5 level of theory for a series of excited states; see Table 4 of ref 24.…”

Investigação teórica sobre a ligação, estrutura, energia, espectroscopia e isomerização das espécies químicas HCAs e HAsC: uma abordagem ab initio

“…Para determinar o coeficiente c i multiplicamos o lado esquerdo da equação (25) por {ψ 0 * j } e substituímos o ψ 1 0 pelo somatório dado pela equação (35), que após integrações leva a: (38) se torna:…”

“…No caso dos estados singletos, temos que as representações irredutíveis equivalentes entre os grupos de ponto C ∞v e C 2v são: Os recursos computacionais utilizados para a confecção deste trabalho foram, essencialmente, máquinas Intel Xeon E5520 com oito cores de 2.27 GHz de capacidade de processamento e 24 GB de memória RAM, além de dois discos de 250 e 750 GB's, totalizando 1 TB de capacidade de armazenamento para cada máquina. Uma ligação dupla carbono-nitrogênio (C-N) tem um comprimento de aproximadamente rCN=1,24Å (molécula CNN de geometria linear) [35], enquanto que para uma ligação simples este valoré de rCN=1,47Å (molécula CNCN de geometria linear) [64]; o rCP possui valores próximos a 1,56Å (molécula PCCP de geometria linear), 1,75Å (PCCP de geometria rômbica) e 1,84Å (molécula CCPP de geometria linear) como exemplo de ligações do tipo carbono-fósforo (C-P) tripla, dupla e simples; respectivamente [65]. Neste contexto, a ligação C-As presente no estado 1 Σ + HCAs tem características estruturais mais parecidas a uma ligação tripla do tipo C-P. A ligação C-As ,especificamente, já foi estudada na literatura química no trabalho de Marino et al [11], também chegandoà conclusão do caráter de tripla com características mais parecidas aos análogos do P do que do N. Foram feitas várias análises teóricas, mas de forma mais qualitativa e com um métodos menos rigorosos computacionalmente de estrutura eletrônica (DFT-B3LYP) e conjunto de funções Analisando agora os valores das energias dos canais, obtivemos um resultado de 115,62…”

“…O (E CBS )é calculado a partir de ajuste numérico destes três valoresà expressão(65). Para mais detalhes deste método recomendamos os trabalhos do próprio Peterson et al[34], entre outros[26,35,36] .…”

“…Além disso, ensejando um resultado de alto nível de acuracidade, realizamos também várias correções na energia de atomização: correções relativísticas de spin-órbita ∆E SO e efeitos escalares ∆E SR , contribuição da energia de correlação dos elétrons de caroço (CV) ) obtidas através das funções de partição eletrônica, translacional, vibracional e rotacional do modelo da termodinâmica estatística e os calores de formação dosátomos obtidos experimentalmente a 298,15 K.Nosso grupo de pesquisa já empregou esta metodologia de cálculos termoquímicos para várias espécies químicas: CNN, HSBr, SBr, HSI, HSeF, SeSF 2 , FSSF, SSBr 2 , BrSSBr[35,36,[74][75][76][77], obtendo resultados com excelente coerência com os obtidos experimentalmente.…”