46 W. BERCMANN und M. B. MEYERS Bd. 620 b) Der erste Anteil der BenzinlBenzol-( I ; I ) -Fraktion des Chromatogramms ergab eine auch nach mehrfachem Umlosen aus Aceton konstant bei 112" schmelzende Substanz: Molekiilverbindung von 2.3-Benzperinaphthanon-(7) und 1'-0~0-9.1O-cyclopenteno-phenanthren. Ausbeute 235mg (25 % d. Th.). -UV-Spektrum in Athanol: A, , , (log E) = 242 (4.59), 247 (4.58), 262 (4.46), 284 (4.06), 315 (3.98) und 356mp (3.48).c) Der zweite (grooere) Anteil der BenzinlBenzoG(1; I)-Fraktion des Chromatogramms ergab, nach Umlosen aus Athanol, I'-Ox0-9.IO-cyclopenteno-phennnthren vom Schmp. 164" (Lit.:12) 163 -164"). Ausbeute 442mg (47% d. Es wird gezeigt, daB Ergosterinperoxyd sich in der Hitze in ein Keton und in ein Diol umlagert : in 3~-Hydroxy-5.6~-epoxy-A2~-ergosten-7-on (Va) und 3p.7~-Dihydroxy-5.6a-epoxy-Ag.22-ergostadien (VIa). Hieran werden Betrachtungen iiber die Bildung sauerstoffhaltiger Naturstoffe aus Kohlenwasserstoffen bei Terpenen und Carotinoiden gekniipft.Vor dreifiig Jahren haben A. WINDAUS und J. BRUNKEN~) die interessante Beobachtung gemacht, dafi Ergosterin (I) in Gegenwart von Sauerstoff, Licht und Eosin in ein schon kristallisiertes Peroxyd ubergeht, dessen Struktur erst im Laufe der Jahre als die des 3P-Hydroxy-5.8cc-epidioxy-Afj.22-ergostadiens (I1 a) erkannt worden ist.Dieses Peroxyd ist verhaltnismaBig bestandig und verandert sich erst beim Erhitzen iiber seinen Schmelzpunkt. Wird diese Reaktion im Vakuum ausgefiihrt, so la& sich durch Destillieren ein kristallisiertes Produkt in 15-proz. Ausbeute erhaltenz), das sich als ein Isomeres des Peroxyds erwies, entstanden durch die Umlagerung der Sauerstoffatome der Epidioxygruppe. Eines dieser 0-Atome lieB sich als Keto-Sauerstoff nachweisen; das andere, welches sich nicht charakterisieren IieB, wurde als oxydartig gebunden angenommen. Seit diesen Untersuchungen sind keine weiteren experimentellen Daten bekanntgeworden, die zu einer Erkllrung dieser Umlagerung beitragen konnten.
