The microemulsion forming systems of water/cetylpyridinium chloride/butan-1-ol/n-hexane, and water/cetylpyridinium chloride/pentan-1-ol/n-hexane have been studied with respect to their phase behaviours and percolation of conductance to derive information on their droplet physicochemical characteristics (dimension, interfacial area and composition, and number density). This was carried out at different water contents at specific ratios of surfactant and cosurfactant and at various temperatures. From the information collected, the energetics of the transfer of the alkanol (butan-1-ol and pentan-1-ol) from the continuous oil-phase to the interfacial region (the interphase) have been estimated. At the conductance percolation threshold, the droplets cluster or associate, can be considered to form a pseudophase similar to surfactants forming micelles. Based on this concept, the energetics of the clustering process have been evaluated, and the results are discussed in comparison with other recently studied systems.Résumé : Afin de pouvoir déduire des informations sur les caractéristiques physicochimiques de leurs gouttelettes (dimension, surface et composition interfaciales et nombre de densité), on a déterminé les comportements des phases et la percolation de la conductance des systèmes eau/chlorure de cétylpyridinium/butan-1-ol/hexane et eau/chlorure de cétylpyridinium/pentan-1-ol/hexane qui forment des microémulsions. Cette étude a été effectuée à diverses teneurs en eau, à des rapports spécifiques d'agent de surface et de cosurfactant et à diverses températures. À partir des informations recueillies, on a évalué les énergies de transfert des alcools (butan-1-ol et pentan-1-ol) de la phase huileuse continue à la région interfaciale (interphase). Au seuil de percolation de la conductance, on peut considérer que les agrégats de gouttelettes forment une pseudophase semblable à celles des agents de surface qui forment des micelles. En se basant sur ce concept, on a évalué les énergies associées au processus de formation d'agrégats et on discute des résultats par comparaison avec d'autres systèmes étudiés récemment.Mots clés : énergies impliquées dans la formation d'agrégats, percolation, diagrammes de phase, microémulsions et thermodynamique de transfert.[Traduit par la Rédaction] Moulik et al. 12