Studing of selectivity of zinc and cobalt thiocyanate electrodes to thiocyanate ions in presence ClO4− and NO3−

Abstract

Введение В предыдущих работах [1, 2] была изучена селективность Со(SCN) 4 2-−селективного электрода на основе 3.4.5-трисдодецилоксибензилтриметиламмония как в отсутствие в фоне СоCl 2 , так и на фоне постоянной концентрации СоCl 2. В качестве мешающих были выбраны наиболее гидрофобные минеральные ионы-перхлораты, которые занимают первое место в ряду селективности Гоффмейстера ClO 4 − >SCN − >I − >NO 3 − >Br − >NO 2 − >-Cl − >SO 4 2− и в присутствии которых разработанные электроды имеют низкую селективность к SCN − , и дополнительно нитрат-ионы. Получены следующие значения коэффициентов потенциометрической селективности K Pot SCN−,ClO4− : в отсутствие в растворе СоCl 2 7.6•10-1 ; на фоне 0.01 моль/л СоCl 2-2.9•10-2 ; на фоне 0.1 моль/л СоCl 2-1.5•10-3 ; на фоне 1.0 моль/л СоCl 2-2.6•10-4 ; на фоне 3.5 моль/л СоCl 2-8.8•10-5. В данной работе изучена селективность Zn(NCS) 4 2-−СЭ к SCNв присутствии СlО 4 − и NO 3 − , а также Со(SCN) 4 2-−СЭ к SCNв присутствии NO 3 −. Определение K Pot SCN−,ClO4− и K Pot SCN−,NO3− проводили не только для электродов на основе 3 .4.5-трисдодецил ок сибензилтриметиламмония (ТМ), но для стерически затрудненного 95 The effect of background concentration of ZnCl 2 and CoCl 2 on selectivity of SCN-ion selective electrodes based on trimethyl-and trinonyloctadecylammonium salts (QAS) with Zn(NCS) 4 2and Co(SCN) 4 2have been studied in the presence of interfering nitrate and perchlorate ions. Introduction of ZnCl 2 and CoCl 2 into solution fixes zinc and cobalt coming out of the membrane as a thiocyanate complexes, which have a high affinity towards anion exchange QAS acidocomplexes compared with competing anions. Introduction in solution 3.5 mol/l CoCl 2 increases the selectivity to SCN − on 4 orders, the introduction in solution 5.0 mol/l ZnCl 2 increases the selectivity for SCN − on 5 orders for electrodes based on trimethyl QAS. It is shown that the trinonyloctadecylammonium based electrodes increase their selectivity on 6 and 5 orders, for Zn(NCS) 4 2-(5.0 mol/l background ZnCl 2) and Co(SCN) 4 2-(3.5 mol/l background CoCl 2), respectively .

Theoretical description of the ligand function for ionoselective electrodes reversible to metal anion complexes. 1. Lower detection limit and its determining factors

“…Отметим, что в тех случаях, когда измерения проводятся в присутствии фоновой концентрации ионов цинка, уравнение (10) Из сопоставления уравнений (10) и (11) следует, что в последнем случае зависимость НПО от параметров диффузии должна быть выражена несколько сильнее, чем в отсутствие фона. При этом значения НПО непосредственно зависят от фоновой концентрации цинка и должны снижаться пропорционально корню четвертой степени по мере увеличения фоновой концентрации ионов цинка в растворе.…”

“…К настоящему времени имеется большое количество публикаций, посвященных вопросам теории функционирования и практического применения электродов с лигандной функцией. В частности, изучены роданидные функции электродов, обратимых к ионам [2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12] и [9][10][11][12], хлоридные и бромидные функции электродов, обратимых к галогенидным комплексам [13],…”

Theoretical description of the ligand function for ionoselective electrodes reversible to metal anion complexes. 2. Selectivity to foreign ions

“…Многие ионоселективные электроды (ИСЭ), обратимые к анионным комплексам металлов, проявляют так называемую лигандную функцию -зависимость потенциала от концентрации ионов лиганда в исследуемом растворе, в котором концентрация соответствующего металла постоянна либо равна нулю [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14][15][16][17][18]. Отличительной особенностью ИСЭ с лигандной функцией, представляющей существенный практический интерес, является сверхнернстовский наклон, а также многократное улучшение селективности к ионам лиганда относительно посторонних анионов, не образующих комплексов с соответствующим металлом.…”