Recebido em 24/4/12; aceito em 24/8/12; publicado na web em 28/9/12 SESQUITERPENES PRODUCED BY ENDOPHYTIC FUNGUS Phomopsis cassiae WITH ANTIFUNGAL AND ACETYLCHOLINESTERASE INHIBITION ACTIVITIES. Two new diastereoisomeric cadinanes sesquiterpenes 3,9-dihydroxycalamenene (1-2), along with the known 3-hydroxycalamen-8-one (3) and aristelegone-A (4), were isolated from ethyl acetate extract of Phomopsis cassiae, an endophytic fungus in Cassia spectabilis. Their structures, including relative stereochemistry, were determined on the basis of detailed interpretation of 2D NMR spectra and comparison with related known compounds. Compounds 1-4 displayed antifungal activity against the phytopathogenic fungi Cladosporium cladosporioides and C. sphaerospermum, as well as inhibition of acetylcholinesterase.Keywords: Phomopsis cassia; endophytic fungus; sesquiterpenes.
INTRODUÇÃOOs micro-organismos representam uma interessante fonte de produtos naturais estruturalmente diversos e farmacologicamente ativos, com vasta aplicação como agroquímicos, antibióticos, imunossupressores, antiparasíticos e agentes anticancerígenos.1-6 Entre estes encontram-se os fungos endofíticos, que são micro-organismos que residem nos espaços inter e intracelulares de plantas vasculares durante um período do seu ciclo de vida, não causando efeitos patogênicos ao hospedeiro.1-6 Por meio dessa associação simbiótica, a planta hospedeira protege e nutre o endófito. Este, por sua vez, produz metabólitos que favorecem o crescimento e melhoram a competitividade da planta, além de protegê-la de herbívoros e fitopatógenos. [1][2][3][4][5][6] Apesar da importância deste nicho de micro-organismos na produção de metabólitos secundários bioativos e novos, este é ainda muito pouco explorado, sobretudo quando em associações com espécies vegetais brasileiras.Em continuidade ao projeto de "Prospecção Química e Biológica em Fungos Endofíticos Isolados de Espécies Vegetais de Cerrado", [7][8][9][10][11] o fungo endofítico Phomopsis cassiae, que se mostrou um excelente produtor de metabólitos novos e bioativos quando cultivado em meio líquido de dextrose batata (PDB), 7,10 foi selecionado para estudo quí-mico em extrato de malte (EM). O interesse no estudo da produção metabólica de P. cassiae em extrato de malte foi avaliar a produção metabólica em diferentes condições nutricionais, como observado em trabalho anterior.
9O estudo químico do extrato bruto AcOEt produzido pelo fungo endofítico P. cassiae resultou no isolamento de quatro sesquiterpenos da classe dos cadinanos, sendo dois novos estereoisômeros As estruturas das substâncias foram determinadas ou elucidadas pela análise dos espectros de infravermelho, EM, RMN de 1 H e 13 C, uni e bidimensionais.As substâncias 1-4 foram avaliadas quanto ao potencial antifún-gico e inibidor de acetilcolinesterase.