²⁹Si‐MAS‐NMR‐Untersuchungen an kristallinen Bleisilicaten

Abstract

I n h a l t s u b e r s i c h t . Von zehn kristallinen Bleisilicaten niit molaren PbO/SiO,-Verhdtnissen von 4: 1 bis 1:l wurden die chemischen Verschiebungen der zgSi-PuTMR-Signale ermittelt. Auf der Grundlage des bekannteii Anioncnaufbaues der Bleisiiicate wurden die 29Si-KhIR-Signale definierten Silicatbaueinheiten (a"-Gruppen) zugeordnet. Die Untersuchungen ergaben, daf3 mit abnehmendeni PbO/SiO,-VerhHltnis der Silicate eine deutliche Verschiebung der ZsSi-NRIK-Signale eines bestimmten Baugruppentyps ( Qn'mit konstantem n) nach tieferem Feld erfolgt. Dieses Ergebnis ist von Bedeutung bei der kunftigen Untersuchung kristalliner und glasiger Bleisilicate mit unbekanntem Anionenaufbau. 29Si-M.A.S.-N.M.R. Investigations on Crystalline Lead SilicatesA b s t r a c t . The isotropic *sSi-n.m.r. chemical shifts of ten crystalline lead silicates with molar rntio PbO: SiO, between 4: 1 and 1: 1 has been measured. Starting froin the known anion constitution the respective Y3-n.m.r. signals were assigned to silicate structure units (Q" groups). Decreasing ratio PbO :SiO, corresponds to significant low-field shifts of the 29Si-n.m.r. signals of definite Q" groups with constant n. This result is of importance to the future investigation of crystalline and vitreous lead silicates with unknown anion constitution. EinleitungUntersuchungen Zuni Anionenaufbau und den strukturellen Beziehungen zwischen glasigen und kristallinen Silicaten werden bevorzugt am System PbO-SiO, durchgefuhrt, da auch bei hohen molaren PbO/SiO,-Verhaltnissen noch glasige Bleisilicate zu erhalten sind, die sich ebenso wie die kristallinen Verbindungen durch gute Lijslichkeit in verdunnten SLuren auszeichnen. Die Saureloslichkeit ist eine Voraussetzung fur die Silicatz~nionenanalyse mit Hilfe des Trimethylsilylierungs(TMS)-verfahrens [I], das auf der gaschromatog.raphisclleri Trennung und Identifizierung der trimethylsilylierten Silicate beruht.