Synthese des anti‐diperi ‐Dibenz‐coronens und dessen Abbau zum Coronen (Hexabenzo‐benzol). (Mitbearbeitet von Horst v. Hoeßle und Solon Brissimdji)

Abstract

Scholl, M e y e r : Synthese[Jahrg. 65und Petrolather umkrystallisiert. Ausbeute: 50 mg aus 600 mg Lycopin.Nach 2-maligem Umkrystallisieren zeigte das p-Nitrophenyl-hydrazon den in der Literatur') angegebenen Schmp. 103.5-1o4O (Berl, korr.). Der Misch-Schmp. mit einem aus Methyl-heptenon dargestellten Praparat ergab keine Depression. 3.878 mg Sbst.: 0.537 ccm N (xS0, 753 mm). Hentriakont an: Der nicht wasserdampf-fliichtige Riickstand der Benzin-Filtrate von der Lycopinal-Darstellung wurde mit heiSem Alkohol aufgenommen und mehrmals aus diesem Losungsmittel nach Entfiirbung rnit Tierkohle umkrystallisiert. Ausbeute: 15 mg aus I g Lycopin. Schmp. 660 (Berl, korr.); Misch-Schmp. mit einem Praparat aus Tagetess) 660. C14HleN,0,. Ber. A' 16.09. Gef. N 16.09. 3.802 mg Sbst.: 11.84 mg CO,, 5.02 mg H,O. Der Deutschen Forschungs-Gemeinschaft danken wir aufrichtig C,,H,,. Ber. C 8j.22, H 14.78. Cef. C 84.93. H 14.77. fiir die Uberlassung von Apparaten. R o l a n d S c h o l l und K u r t Meyer: Synthese des anti-dipri-Dibenz-coronens und dessen Abbau nun Coronen (Hexabenzo-benzol). (Mitbearbeitet von H o r s t v. H o e n l e und S o l o n B r i s s i m d j i ) . (Eingegangen a m 6. April 1932.)Die Losung des Problems der Darstellung des Hexabenzo-benzols (111) oder, wie wir es nennen wollen, Coronens (von corona = Kranz, weil die BuBeren Benzolringe einen Kranz bilden)eines Problems, mit dem sich der eine von uns schon vor 20 Jahren, allerdings erfolglos, beschiiftigt hatist ein Erfolg der Zntdeckung der Tautomerie d e r Anthrachinon-a-carbonsaure-chloridel). Diese war Voraussetzung fiir die Synthese des antidiperi-Dibenz-coronens (11). Das Dibenz-coronen haben wir abgebaut zum Coronen. rAus d. Institut fur Organ. Chemie d. T e c h . Hochschule Dresden.] Synthese und Abbau des Dibene-coronens. Aus Anthrachinon-1.5-dicarbonsaure-chlorid und m-Xylol bei Gegenwart von AlCl, oder FeC13 entstehen nebeneinander die Isomeren 1.5 -Dim-xyloyl-anthrachinon und 9.10-Di-m-xylyl-9.10-dioxy-dihydro-. a n t h race n -I .5d i carbons a ur ed i 1 a c t on (I), letzteres mit AlC1, und Nitro-benzol als I,osmgsmittel bei o -zoo in weitaus iiberwiegender Menge Die aus dem Dilacton I durch Verseifung entstehende D i o x y -d ic a r b o n s a u r e2) wird in siedender alkalischer Losung durch P e r m a ng a n a t quantitativ zur D i o x y -h e x a c a r b o n s a u r e IV oxydiert. Diese(19 : I) 8). ' ) C . Xeuberg u. A. L e w i t e , Biochem. Ztschr. 91, 266 [1918]. [I9311 * l) A. 498, 56, 484, 201 [Ig32]. *) A. 494, 201 [1g32:. d a anti-d~~ri-Dihe~-coronens. 903 . A lactonisiert sich schon in heaem Wasser zur D i l a c t o n -t e t r a c a r b o ns 1 u r e V, die Lacton-carbonsaure wird durch Jodwasserstoffsaure und CH, 2 3 / 1 1 / \ 3 4 - SchoZl, M e y e r : Synthesc[Jahrg. 65

Coronenes, Benzocoronenes and Beyond: Modern Aspects of Their Syntheses, Properties, and Applications

“…Except in the central 6‐membered ring, coronene relates to the structure of coraannulenes, [18] which has a 5‐membered central ring and displays a bowl shape rather than planar shape. In 1932, the elegant Scholl and Meyer protocol [19] has given rise to a new class of angular acenes after annulating different number of benzenes around the coronene to provide planar, contorted, and other shapes of polyaromatics [11–13] . These PAHs expanded from coronene were more diversified in their syntheses and properties, which warrant a review.…”

Per‐Substituted [8]Circulene and Its Non‐Planar Fragments: Synthesis, Structural Analysis, and Properties

“…[n]Circulene is the best candidatet oe xplain systematically the structural variation because it contains ac entral nsided polygon that is completely surrounded and fused by benzenoids. [1] Three members of the circulene family- [5]circulene (or corannulene), [2] [6]circulene (or coronene), [3] and [7]circulene (orp leiadannulene) [4] -have so far been prepared, and their structures have been identified conclusively. [ 5]Circulene and [7]circulene deviatef rom planarity as they form ab owl and as addle shape, respectively.A lthough studies of the parentc ompounds [4]circulene and[ 8]circulene remain theoretical, this geometric rule appliest ot he recently reported tetrabenzo[4]circulene (quadrannulene) [5] andt he per-substituted [8]circulene (1) [6] /tetrabenzo[8]circulene, [7] which exhibitb owland saddle-shaped structures, respectively.T etrabenzo[4]circu-lene is the most curveda romatic bowl with aP OAV( p-orbital axis vector) [8] pyramidalization angle of up to 178.…”

Synthesis, Structural Analysis, and Properties of [8]Circulenes

“…[n]Circulene is a macrocyclic arene in which a central n-sided polygon is completely surrounded and fused by benzenoids. [1] Only three members of this family, [5]circulene (or corannulene), [2] [6]circulene (or coronene), [3] and [7]circulene (or pleiadannulene) [4] have been prepared to date. The shapes of these circulenes change from a bowl ( [5]circulene) through a plane ( [6]circulene) to a saddle ( [7]circulene).…”