Synthese substituierter Dihydropyridine durch Dearomatisierung von Pyridinen

Abstract

Dearomatisierung ist eine effektive Methode, um leicht verfügbare N‐Heterozyklen in teilgesättigte Motive zu überführen. Die Manipulation von Dihydro‐Derivaten birgt großes Potenzial und bietet Zugang zu einer Vielzahl von teilgesättigten N‐heterozyklischen Bausteinen. Die derzeitigen Strategien sind jedoch in ihrem Umfang begrenzt, und der Einsatz empfindlicher Reagenzien schränkt die Anwendbarkeit in Syntheselaboren ein. Wir berichten hier erstmals über die Synthese einer breiten Vielfalt von N‐substituierten 1,4‐ und 1,2‐Dihydropyridinen durch sehr milde und selektive Reduktion mit Aminboran.

Synthesis of Saturated N‐Heterocycles via a Catalytic Hydrogenation Cascade

“…Within this approach, the 2nitrovinyl substituent of A is reduced to the 2-aminoethyl substituent C in a stepwise manner. The partial reduction [13] of C yields cyclohexanone intermediate D, which undergoes an intramolecular reductive-amination and thereby interrupts a full arene hydrogenation. Eventually, imine intermediate E is reduced to give the desired octahydroindole F. The overall desired reaction sequence implements the addition of seven equivalents of molecular hydrogen with three equivalents of water as the only by-product and forges ten new σ-bonds in the final product.…”