Synthese und Struktur des ersten Tetraazasilafenestrans

Abstract

Von der rechnerischen auf die experimentelle Seite verschoben hat sich die Suche nach Verbindungen mit planar‐tetrakoordinierten Siliciumatomen: Das erste Tetraazasilaspiro[4.4]nonan mit zwei Alkylenbrücken wurde hergestellt [Gl. (1)] und strukturell charakterisiert. Aus der Röntgenstrukturanalyse geht hervor, daß der Winkel zwischen den beiden Diazasilacyclopentenringen 84.7° beträgt. AIBN=Azobisisobutyronitril, X=Br.

Carbon Flatland: Planar Tetracoordinate Carbon and Fenestranes

“…Beyond the results discussed for carbon, they include other main-group elements such as Si and Ge in a planar tetracoordinate configuration. Theoretical and experimental results have been reported. − Intuition, rationalization, evaluation by MO methodology, experimentation, and verification will lead to further progress in the promising chemistry of planar tetracoordinate carbon.…”

Radical-Induced Formation of Some Siloles and Diazasiloles

“…It is quite different from the cyclization reactions of 5-hexenyl and 6-heptenyl radicals, which are exothermic and irreversible reactions with a preference for formation of the smaller ring size by cyclization in the exo mode. , While in the case of 18a a Bu 3 Sn radical-induced cyclization has not been found, a 7-exo cyclization has been observed with BrCCl 3 in the presence of AIBN, giving 21 . In view of the selective reaction of 18b via a double 8-endo cyclization, leading to a tetraazasilafenestrane, the formation of the tricyclic diazasilaheptane 21 in the case of 18a is remarkable. However, it is certainly premature to draw conclusions from this result concerning the stereoelectronic requirements of the preferred pathway of cyclizations leading to larger rings involving Si and N−Si−N groups.…”

Planar tetrakoordinierter Kohlenstoff in einem neutralen gesättigten Kohlenwasserstoff: theoretischer Entwurf und Charakterisierung

“…Dies wurde sowohl theoretisch [3] als auch experimentell [4,5] bei Systemen erreicht, in denen das planar tetrakoordinierte Kohlenstoffzentrum Metallsubstituenten trägt. Hingegen wurden, wie Keese in einem neuen wichtigen Artikel [6] erwähnt, ¹trotz erheblichen Rechenaufwands bis heute keine elektroneutralen Strukturen mit einer planaren C(C) 4 -Einheit als stationäre Punkte gefunden.ª [7] Wir beschreiben hier den Entwurf des ersten neutralen gesättigen Kohlenwasserstoffs mit einem planar tetrakoordinierten Kohlenstoffatom und seine theoretische Charakterisierung durch Molekülorbital-(MO)-Rechnungen.…”