Synthesen und Schwingungsspektren der homoleptischen Acetonitrilkomplex-Kationen [Au(NCCH3)2]+, [Pd(NCCH3)4]2+, [Pt(NCCH3)4]2+ und des Adduktes CH3CN · SbF5. Kristallstrukturen der Salze [M(NCCH3)4][SbF6]2 · CH3CN, M = Pd, Pt

Abstract

Die Solvolyse der homoleptischen Metallcarbonyl‐Salze [M(CO)4][Sb2F11]2, M = Pd, Pt, in Acetonitril bei 50 °C führt einerseits zu einem vollständigen Ligandenaustausch für die Kationen und andererseits zu einer Umwandlung der di‐oktaedrischen Anionen [Sb2F11]– in [SbF6]– und das molekulare Addukt CH3CN · SbF5 gemäß der Gleichung [M(CO)4][Sb2F11]2 + 7 CH3CN → [M(NCCH3)4][SbF6]2 · CH3CN + 2 CH3CN · SbF5 + 4 CO M = Pd, Pt Die Monosolvate [M(NCCH3)4][SbF6]2 · CH3CN fallen als Einkristalle an und werden durch Röntgenbeugung strukturell charakerisiert. Beide Salze sind isostrukturell. Die Kationen sind quadratisch planar, während die N–C–C‐Gruppen geringfügig von der idealen Linearität abweichen. Die neuen Acetonitrilkomplexe sowie [Au(NCCH3)2][SbF6] und das Addukt CH3CN · SbF5 werden umfassend schwingungsspektroskopisch untersucht.

Bis(perchlorocatecholato)silane—A Neutral Silicon Lewis Super Acid

“…Pentacoordination at silicon was supported by ad oublet ( 1 J SiF = 196 Hz) at À105 ppm in the 29 Si-NMR spectrum and by X-ray diffraction. 1 Ha nd 13 CNMR spectra unequivocally showed the partial (23 %) formation of atrityl carbenium ion and at the same time, 29 Si and 13 3 ]a nd as trong signal of [1-F À ]i nE SI-MS(À)). [8] Addition of 2equivalents of tris(dimethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate (TASF) led to the immediate formation of the bisfluorido(biscatecholato)silicate dianion [1-F 2 ][S(NMe 2 ) 3 ] 2 (see Figure 3b), showing at riplet ( 1 J SiF = 152 Hz) at À155 ppm in the 29 Si-NMR spectrum.…”

“…[13] Further measurement of the Lewis acidity provided the 31 PNMR shift difference (D 31 P)upon complexation of OPEt 3 according to Gutmann-Beckett. [13] Further measurement of the Lewis acidity provided the 31 PNMR shift difference (D 31 P)upon complexation of OPEt 3 according to Gutmann-Beckett.…”

Die Tetracyanoborate M[B(CN)4], M = [Bu4N]+, Ag+, K+

“…2240 cm ±1 im IR-Spektrum ist eindeutig. In den Ramanspektren ist aber entgegen der Erwartung nur eine CN-Streckschwingung zu beobachten, die in allen Salzen und in Lo Acetonitrilkomplexen, bei dem m(CN) mit zunehmender Wechselwirkung zum Zentralion steigt [31]. [32].…”

Bis(perchlorocatecholato)silan – eine neutrale Silicium‐Lewis‐Supersäure

“…Folglich wurde erwartet, dass das unbekannte Bis(perchlorocatecholato)silan 1 Lewis-acider ist als das perfluorierte Derivat Si(cat F ) 2 . [13] Weitere Lewis-Aziditätsbestimmungen wurden entsprechend der Methode von Gutmann und Beckett durch die 31 P-NMR-Shift-Unterschiede (D 31 P)u nter Komplexierung von OPEt 3 gegeben. [10] Um die Auswirkungen der Substituenten auf die Lewis-Aziditätv on neutralen Silicium(IV)-Spezies einzuschätzen, wurden FIAs für starke Lewis-Säuren (Abbildung 1) und SiF 4 rechnerisch, basierend auf der hochgradig korrelierten und präzisen DLPNO-CCSD(T)/aug-cc-pVQZ Methode,b estimmt (siehe Tabelle 1, füra lle rechnerischen Einzelheiten, siehe die Hintergrundinformationen (SI)).…”