Synthesis and Characterization of Nonclassical Interhalides Based on Bromine Monochloride

Abstract

Due to a more distinct σ-hole, BrCl is able to form stronger halogen bonds than those in polyhalogen anions based on Cl and Br . This stabilization allows the crystallographic characterization of a variety of new polyinterhalides, in which chloride functions as the central ion as shown by the molecular structures of [AsPh ][Cl(BrCl) ] and [CCl(NMe ) ][Cl(BrCl) ]. Furthermore, the solid-state structure of an octahedrally coordinated nonclassical interhalide is reported for the first time. The tridecainterhalide monoanion [Cl(BrCl) ] consists of a central chloride ion, which is coordinated by six BrCl molecules in a slightly distorted octahedral structure. All new compounds were characterized by single-crystal X-ray diffraction (XRD), NMR and Raman spectroscopy, as well as quantum-chemical calculations.

Polyhalogen and Polyinterhalogen Anions from Fluorine to Iodine

“…The [Cl(BrCl) 6 ] − anion represents the first polyinterhalogen anion crystallized in a slightly distorted octahedral structure. The solid‐state structure of the [Cl(BrCl) 6 ] − anion consists of chains that are formed by halogen–halogen interactions (Figure ) …”

“… Interactions between the [Cl(BrCl 6 )] − anions forming chains in the solid‐state structure of [PNP][Cl(BrCl) 6 ] …”

Polyhalogen‐ und Polyinterhalogen‐Anionen von Fluor bis Iod

“…[Cl(BrCl) 6 ] − ist das erste Polyinterhalogen‐Anion, das in einer leicht verzerrten oktaedrischen Struktur gefunden wurde. Die Festkörperstruktur von [Cl(BrCl) 6 ] − zeigt zudem von Halogen‐Halogen‐Wechselwirkungen bestimmte Ketten (Abbildung ) …”

“… Wechselwirkungen zwischen [Cl(BrCl 6 )] − ‐Anionen bilden Ketten in der Festkörperstruktur von [PNP][Cl(BrCl) 6 ] …”

Von Polyhalogeniden zu Polypseudohalogeniden: Chemie basierend auf Bromcyan

“…Ihre Beobachtung war der Startpunkt der ausgedehnten Chemie von Polyhalogenverbindungen, die in den letzten Jahren zahlreich untersucht wurden . Kürzlich durchgeführte Untersuchungen an den hochreaktiven [Br 2 F 7 ] − und [Br 3 F 10 ] − Anionen sowie an zuvor unbekannten oktaedrisch koordinierten Tridecahalogenidmonoanionen [Cl 13 ] − und [Cl(BrCl) 6 ] − erweitern die Vielfalt der Strukturmotive in der Polyhalogenchemie. Darüber hinaus stieg die Anwendung von Polyhalogenverbindungen als z.…”