Synthesis and characterization of phosphine adducts of thorium borohydride, Th(BH4)4

Dunbar, Andrew C.; Gozum, John E.; Girolami, Gregory S.

doi:10.1016/j.jorganchem.2010.09.033

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“…1). We observed matching literature shifts for BO 2 − at 1.65 ppm as singlet and for BH 4 − at −41.8 ppm as quintet [30]. The coulombic efficiency is determined as a ratio of the electric charge of the corresponding experiment to the amount of borohydride considering complete 8 electron oxidation.…”

Section: Chronoamperometry and Nmr Measurementssupporting

confidence: 78%

The electrooxidation of borohydride: A mechanistic study on palladium (Pd/C) applying RRDE, 11B-NMR and FTIR

Grimmer

Grandi

Zacharias

et al. 2016

Applied Catalysis B: Environmental

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Section: Chronoamperometry and Nmr Measurementssupporting

confidence: 78%

The electrooxidation of borohydride: A mechanistic study on palladium (Pd/C) applying RRDE, 11B-NMR and FTIR

Grimmer

Grandi

Zacharias

et al. 2016

Applied Catalysis B: Environmental

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“…Other structural parameters are roughly the same as those of compounds 2 a and 2 b . We were surprised to find that dative Th‐P interactions are still rare, and only one paper has been published reporting related stable Th−P dative bonding interactions involving non‐chelating tertiary phosphine ligands, that is, [(BH 4 ) 4 Th(PR 3 ) 2 ] (R=Me, Et) . In addition, only a few species containing the bidentate 1,2‐bis(dimethylphosphino)ethane ligand (dmpe) are known that are suitable for comparison .…”

Section: Resultsmentioning

confidence: 99%

Stable Actinide π Complexes of a Neutral 1,4‐Diborabenzene

et al. 2020

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The π coordination of arene and anionic heteroarene ligands is a ubiquitous bonding motif in the organometallic chemistry of d‐block and f‐block elements. By contrast, related π interactions of neutral heteroarenes including neutral bora‐π‐aromatics are less prevalent particularly for the f‐block, due to less effective metal‐to‐ligand backbonding. In fact, π complexes with neutral heteroarene ligands are essentially unknown for the actinides. We have now overcome these limitations by exploiting the exceptionally strong π donor capabilities of a neutral 1,4‐diborabenzene. A series of remarkably robust, π‐coordinated thorium(IV) and uranium(IV) half‐sandwich complexes were synthesized by simply combining the bora‐π‐aromatic with ThCl4(dme)2 or UCl4, representing the first examples of actinide complexes with a neutral boracycle as sandwich‐type ligand. Experimental and computational studies showed that the strong actinide–heteroarene interactions are predominately electrostatic in nature with distinct ligand‐to‐metal π donation and without significant π/δ backbonding contributions.

show abstract

“…Andere Strukturparameter sind vergleichbar zu denen von 2 a und 2 b . Wir waren einigermaßen überrascht, dass solche einfachen dativen Th‐P‐Bindungen immer noch relativ selten sind; lediglich eine Veröffentlichung beschreibt stabile, dative Th‐P‐Wechselwirkungen mit nicht‐chelatisierenden, tertiären Phosphanliganden in [(BH 4 ) 4 Th(PR 3 ) 2 ] (R=Me, Et) . Hierzu kommen noch einige wenige Komplexe mit zweizähnigem 1,2‐Bis(dimethylphosphino)ethan (dmpe) als Liganden, die für Vergleichszwecke geeignet scheinen .…”

Section: Ergebnisse Und Diskussionunclassified

Ein neutrales 1,4‐Diborabenzol als π‐Ligand in Actinoidkomplexen

Paprocki

Hrobárik

Harriman³

et al. 2020

Angewandte Chemie

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Die π‐Koordination von Aren‐ und anionischen Heteroarenliganden ist ein allgegenwärtiges Strukturmotiv in der metallorganischen Chemie der d‐ und f‐Block‐Elemente. Im Gegensatz dazu sind vergleichbare π‐Wechselwirkungen neutraler Heteroarene, darunter auch solche neutraler, aromatischer Borheterocyclen, für den f‐Block weit weniger verbreitet, was z. T. mit einer geringeren Effektivität der Metall‐zu‐Ligand‐Rückbindung in Zusammenhang gebracht werden kann. Für die Actinoide sind π‐Komplexe mit neutralen Heteroarenliganden sogar gänzlich unbekannt. Durch Ausnutzung der außergewöhnlichen π‐Donorstärke eines 1,4‐Diborabenzols ist es uns nun gelungen, eine Reihe stabiler π‐Halbsandwichkomplexe des Thoriums(IV) und des Urans(IV) über einen erstaunlich einfachen Zugang zu generieren: Umsetzung eines 1,4‐Diborabenzols mit ThCl4(dme)2 bzw. UCl4 in Gegenwart einer Lewis‐Base. Hierdurch konnten die ersten Beispiele für Actinoidkomplexe mit einem neutralen Borheterocyclus als Sandwich‐artigem Liganden erhalten werden. Laut experimentellen und theoretischen Studien ist die starke Actinoid‐Heteroaren‐Wechselwirkung in diesen Molekülen im Wesentlichen von elektrostatischer Natur. Der kovalente Hauptbeitrag wird hingegen von der Ligand‐zu‐Metall‐π‐Wechselwirkung geleistet, während π/δ‐Rückbindungsanteile kaum eine Rolle spielen.

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Synthesis and characterization of phosphine adducts of thorium borohydride, Th(BH4)4

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The electrooxidation of borohydride: A mechanistic study on palladium (Pd/C) applying RRDE, 11B-NMR and FTIR

The electrooxidation of borohydride: A mechanistic study on palladium (Pd/C) applying RRDE, 11B-NMR and FTIR

Stable Actinide π Complexes of a Neutral 1,4‐Diborabenzene

Ein neutrales 1,4‐Diborabenzol als π‐Ligand in Actinoidkomplexen

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