Various modifications of the titanium dioxide thin films have been done in fulfilling the photoelectrode requirements for photoelectrochemical water splitting reaction. In this study, surface passivation of TiO 2 by hematite-Fe 2 O 3 was reported. Electrodeposition technique was used to deposit the Fe 2 O 3 onto the TiO 2 /FTO film with variation of time. X-ray diffraction (XRD), Scanning Electron Microscope (SEM) and UV-Vis spectroscopic analyses were used to characterize the electrode. Plane-wave-based pseudopotential density functional theory (DFT) calculations were used to analyze the electronic structure and charge potential at the surface of the electrode. The photocurrent measurement showed that current density of TiO 2 /Fe 2 O 3 electrode was higher than the TiO 2 /FTO under the same illumination intensity of 100 mWcm -2 . The highest current density was produced by 5 minutes electrodeposition of Fe 2 O 3 , which also shifted the absorption to visible region at the threshold wavelength of 518 nm.Keywords : titanium dioxide, iron(III) oxide, passivation layer, band gap Abstrak Pelbagai pengubahsuaian titanium dioksida filem nipis telah dilakukan untuk memenuhi keperluan fotoelektrod bagi tindak balas fotoelektrokimia pembelahan molekul air. Dalam kajian ini, dilaporkan pempasifan permukaan TiO 2 dengan bijih besi-Fe 2 O 3 . Teknik pengelektroenapan digunakan untuk mendepositkan Fe 2 O 3 ke TiO 2 /FTO filem dengan pelbagai masa pengelektroenapan. Analisis XRD, SEM dan UV-Vis spektroskopi telah digunakan untuk mencirikan elektrod. pengiraan teori fungsi ketumpatan (DFT) berasaskan planar gelombang pseudopotential telah digunakan untuk menganalisis struktur elektronik dan potensi caj di permukaan elektrod. Pengukuran arusfoto menunjukkan bahawa ketumpatan arus TiO 2 /Fe 2 O 3 elektrod adalah lebih tinggi daripada TiO 2 /FTO bawah keamatan pencahayaan yang sama, 100 mWcm -2 . Ketumpatan semasa tertinggi dihasilkan oleh 5 minit pengelektroenapan Fe 2 O 3 , yang mana penyerapan beralih ke kawasan yang boleh dilihat pada panjang gelombang ambang 518 nm.Kata kunci: titanium dioksida, ferum (III) oksida, lapisan pasif, sela jalur