Synthesis and electron spin resonance study of stable dialkyls and diamides of phosphorus and arsenic, R¹₂M· and (R²₂N)₂M·

Insights into the Chemistry of Transient P‐Chlorophosphanyl Complexes

“…In contrast, two signals at 6.80 ppm ( 3 J P,H = 6.60 Hz, 3 J H,H = 9.78 Hz, 4 J H,H = 1.71 Hz) and 7.02 ppm ( 3 J P,H = 9.88 Hz, 3 J H,H = 9.74 Hz, 4 J H,H = 1.84 Hz) were observed for complex 6, which were assigned to the quinone-type protons in the b position to phosphorus. Interestingly, complex 6 showed an intense purple color (l max = 525 nm), which is in strong contrast to the color of noncoordinated phosphaquinomethane derivatives, [20] which have yellow to orange colors with l max values between 372 and 440 nm.…”

Some highlights from the development and use of bulky monodentate ligands

“…The halflives of these radicals were remarkably long, and under anaerobic and anhydrous conditions, ranged from 3 to 5 months. Reduction of the diamidochlorophosphane or arsane ClE{N(SiMe 3 ) 2 } 2 (E = P or As) by an electron rich olefin with photolysis afforded the persistent radicals: _ EfNðSiMe 3 Þ 2 g 2 which have half lives of several days at room temperature [106]. In the group 16 elements the use of the -N(SiMe 3 ) 2 ligand has also afforded unusual odd electron species.…”

Einblicke in die Chemie kurzlebiger P‐Chlorphosphanyl‐Komplexe

“…Im Unterschied dazu wurden für 6 zwei Signale bei 6.80 ppm ( 3 J P,H = 6.60 Hz, 3 J H,H = 9.78 Hz, 4 J H,H = 1.71 Hz) und 7.02 ppm ( 3 J P,H = 9.88 Hz, 3 J H,H = 9.74 Hz, 4 J H,H = 1.84 Hz) gemesssen, die den Chinon-Protonen in b-Stellung zum Phosphoratom zugeordnet wurden. Bemerkenswert ist, dass 6 eine intensive violette Farbe (l max = 525 nm) aufwies und sich somit deutlich von den gelben bis orangefarbenen nichtkoordinierten Phosphachinomethan-Derivaten unterschied (l max zwischen 372 und 440 nm).…”

“…[1,2] Der Durchbruch bei Radikalen mit einem niederkoordinierten Phosphorzentrum [3] gelang Lappert et al mit der Synthese des ersten stabilen Derivats vom Typ I (R = CH(SiMe 3 ) 2 ), [4] das bei der Kristallisation (reversibel) dimerisiert.[5] Diese Verbindung hat als Ligand in Cobalt-und Eisencarbonylkomplexen Verwendung gefunden. [6] In den vergangenen Jahren konnten weitere heteroatomsubstituierte Derivate von II [7] und III [8] synthetisiert werden (Schema 1).…”